在接近室温的30℃条件下,镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1,所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在~×105g·mol-1之间波动,表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能;而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中,所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间,表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料,具有较高的支化度及较好的机械性能,在本发明的部分实施例中,在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链,该样品压膜后的拉伸应变可高达%,具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中,产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后,本发明与现有技术相比具有以下有益效果:1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心,可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控,且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。它是一种特别适用于制造高刚度和高耐热性的零件的材料,例如汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等。美国陶氏POEXLT8677
取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮()和2,6-二甲基苯胺()的甲苯溶液(50ml)中加入催化剂量的对甲苯磺酸,加热回流12h。除去溶剂甲苯,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分,收集第三流分,除去溶剂得红色固体。产率:17%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(s,1h),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(m,5h),(t,j=),(t,j=),(d,j=),(s,1h),(s,1h),(s,3h),(s,3h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3344(m),3059(w),3023(m),1663(νc=n,s),1635(νc=n,s),1594(s),1474(vs),1445(m),1418(w),1321(m),1274(s),1223(s),1081(w),1030(m),1003(w),940(m),916(w),860(w),829(w),762(vs),698(vs).元素分析:c52h38f2n2()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例3本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二乙基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l2],其中r1为乙基,r2为氢。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二乙基苯胺()的甲苯。陶氏POM8180POE7467POE材料可以通过添加填充剂来改善其力学性能。
具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。------分隔线----------------------------应用范围:主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。医疗器械以及家用电器、文体用品、玩具等,以及包装薄膜等等POE概述聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似,因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能,通过对POE进行交联,材料的耐热温度被提高,*变形减小,拉伸强度、撕裂强度等主要力学性能都有很大程度的提高。多用途的POE弹性体能够超过PVC、EVA、SBR、EMA和EPDM,今后POE可能取代传统的EPDM。由于POE的优异性能使其在汽车行业、电线电缆护套、塑料增韧剂等方面里都获得了***应用。
也可以与EVA并用!八、无卤阻燃电缆料本品具有优异的电绝缘性能,而且耐臭氧、耐火、耐候、防老化等特**联效率高,可代替EVA,EEA或EBA用于非PVC电缆护套料;POE可以大量的填充AL(OH)3或Mg(OH)2,其硬度和强度的变化率低,代替EVA或者与EVA并生产用无卤阻燃电缆料已成大势所趋。POE也可以用过氧化物或者辐照进行有效的交联。九、EVA挤出软管改性用POE在软管行业,尤其是挤出缠绕波纹管,EVA和POE的混合使用得到的产品更柔韧,耐屈绕性更佳,产品更轻,抗环境应力更佳。添加在挤出平管的内层,使得软管具有抗污染性的封口,所需的热封温度低且热封强度更高!***的应用于吸尘器软管,洗衣机软管,排水管等。十、HDPE增韧改性用弹性体:可增加HDPE注塑/吹塑产品的韧性,改善HDPE的抗环境应力,改善产品的抗冲击性能(常温及低温状态下),减少产品的易碎,易裂的状况。建议添加比例:3-5%;可用于垃圾桶、汽车吹塑件、安全帽等。十一、取代软质PVC,EVA,可直接注塑成形。十二、改善CPP,BOPP,PE薄膜的低温热封性能和薄膜的柔软性。十三、适用作儿童或成人用的尿裤、弹性腰围等所使用的材料,包括里层和复合层,所述的里层是由两层POE压模构成。POE材料可以通过添加防火剂来提高其防火性能。
该样条的弹性恢复率有所提高,sr值由45%提高到63%(具体信息见图7)。该样品具有良好的拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性,具有良好的热塑性弹性体(tpes)性能,有望取代目前的工业用tpes。(j)基本同(d),区别在于:聚合时间5min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(k)基本同(d),区别在于:聚合时间15min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(l)基本同(d),区别在于:聚合时间45min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(m)基本同(d),区别在于:聚合时间60min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(n)基本同(d),区别在于:聚合压力5atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(o)基本同(d),区别在于:聚合时间1atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例19本实施例中,采用式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂。陶氏聚烯烃弹性体POE是一种高弹性、高韧性的材料。陶氏POM8407POE8450
陶氏POM8440POE普遍应用于汽车零件、电子设备零件和工业机械零件等领域。美国陶氏POEXLT8677
由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变,所以,体系的断裂伸长率有***的增加,当POE塑料的含量增加时,体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降,这是由POE塑料本身的性能决定的,故POE塑料的含量应控制在20%以下。POE塑料的含量与熔融指数的关系,加入POE塑料后,体系的熔融指数增加。POE塑料本身的流动性较好,它的加入,同时也改善了整个体系的流动性,当POE塑料含量超过15份以后,体系的熔融指数基本没有变化,若要继续提高体系的流动性,则不能完全依赖于POE塑料。POE采用溶液法聚合工艺生产的,其中聚乙烯链结晶区(树脂相)起物理交联点的作用,一定量的辛烯的引入削弱了聚乙烯链的结晶区,形成了呈现橡胶弹性的无定型区(橡胶相)。聚合物的微观结构决定其宏观性能,与传统聚合方法制备的聚合物相比,一方面它有很窄的相对分子质量分布和短支链,因而具有优异的物理机械性能(高弹性、**度、高伸长率)和良好的低温性能;又由于其分子链是饱和的,所含叔碳原子相对较少,因而具有优异的耐热老化和抗紫外线性能;窄的相对分子质量分布使材料在注射和挤出过程中不易产生挠曲。另一方面,限定几何构型催化剂技术。美国陶氏POEXLT8677
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