氢氟酸座为氟化工行业的关键中间体,其中制冷剂等约占比50%左右,2019年起,下游制冷剂需求持续疲弱,有部分新增氢氟酸产能投产,供过于求下氢氟酸价格呈现出单边下滑的态势,期间价格只受制冷剂行情的季节性变化和偶尔开工受限影响小幅波动。2021以来,受全球整体萤石供给下降影响,整体价格小幅度下降,随着国外逐步企业复工,供需恢复,整体价格回到每吨11500元左右。就我国氢氟酸进出口状况而言,目前我国氢氟酸主要以出口为主,2021年出口金额稳定在4亿元左右,主要出口地为日本、韩国和中国台湾等地,就进口情况而言,随着优越氢氟酸整体(电子级氢氟酸)需求持续增长,进口量持续增长,2021年我国电子级氢氟酸进口金额为0.4746亿美元,占比总进口金额的99.3%以上,主要进口来源为韩国、日本等。在使用氢氟酸时,必须对周围环境进行检查和监控。上海40%氢氟酸价格
实验一般用碳酸钙与氢氟酸作用或用浓盐酸或氢氟酸反复处理萤石粉来制备氟化钙。自然界的氟化钙矿物为萤石或氟石,常呈灰、黄、绿、紫等色,有时无色、透明,有玻璃光泽,性脆,有明显荧光现象。非常纯的氟石用来制作特种透镜。萤石常用作冶炼金属的助熔剂;饮水中含有1-1.5ppm氟化钙时,能防治牙病。另外萤石的一个重要用途是生产氢氟酸。氢氟酸是通过酸级萤石(氟石精矿)同硫酸在加热炉或罐中反应而产生出来的,分无水氢氟酸和有水氢氟酸,它们都是一种无色液体,易挥发,有强烈的刺激气味和强烈的腐蚀性。它是生产各种有机和无机氟化物和氟元素的关键原料。上海40%氢氟酸价格在使用氢氟酸时,必须注意酸雾的产生和排除。
精馏塔釜液返回洗涤塔;塔顶馏出液进入脱气塔脱除SO2、SiF4等轻组分。脱气塔釜液为产品。HF二级冷凝器的未凝气和脱气塔塔顶排出的未凝气一起进入硫酸吸收塔,在此用硫酸吸收其中大部分HF,然后依次进入一、第二水洗塔,生成氟硅酸。未被吸收的气体进入尾气塔,洗掉其中的大部分酸性气体后,未被吸收的气体排空。尾气塔的洗涤液和地面冲洗酸性水送至废液处理装置,处理后的合格污水排入排水系统。将工业无水氢氟酸经化学预处理后,进入精馏塔通过精馏操作,得到的氟化氢气体经冷却后,在吸收塔中用超纯水吸收,并采用控制喷淋密度、气液比等方法使电子级氢氟酸进一步纯化,随后经0.2μm以下超滤工序,之后在密闭洁净环境条件下( 百级以下) 进行灌装得到之后产品———电子级氢氟酸。
即使我国克服了所有困难生产出符合要求的高纯氟化氢,想替代日本公司也是很难的,因为芯片生产企业需要重新调试生产工艺,以便测试新原料对产品生产的影响。据估算调试工艺的时限大概是两个月的时间。一般的芯片企业不被逼到一定程度,不会下定决心更换原料的。半导体生产过程中所要用到的氢氟酸并不是普通的氢氟酸,而是超高精纯的电子级氢氟酸。由于普通工业级氢氟酸含有大量杂质,倘若用来生产半导体,基本上只能生产出废品来。因为芯片生产容不得过多的杂质,普通工业级氢氟酸含有的杂质对芯片生产影响十分大。那么问题来了,半导体生产中所需的高纯氟化氢要求多纯呢?据了解,日本生产的较高纯度的氢氟酸纯度为99.9%,这个纯度的高纯氟化氢,在目前较先进的芯片生产工艺中都能够完全适配,这也是韩国极度依赖从日本进口高纯氟化氢的重要原因了。氢氟酸不可以与那些有毒气体混合。
电子级氢氟酸生产方法的难点:1. 分析控制与产品检测要求高。制备电子级氢氟酸所应用的测试仪器如下: (1)电感耦合等离子高频质谱分析仪( ICP - MS);(2)电感耦合等离子原子发射分析仪( ICP - AES);(3)原子吸收分光光度计;(4)氧原子发生无焰原子吸收分析仪;(5)离子色谱分析仪;(6)激光散射液体微粒计数器;(7)水表面杂质分析系统;(8)原子间力显微镜;(9)光学显微镜微粒计数器;(10)扫描电子显微镜;(11)光学膜厚测定和表面仿形仪;(12)表面张力测定仪;(13) 空气中尘埃微粒测定仪;(14)水电阻率测定仪。2. 对水质要求高,要求水的电阻率≥18.0MΩ·cm。高纯水是生产电子氢氟酸中不可缺少的原料,也是包装容器的清洗剂,其纯度将直接影响到电子级氢氟酸的产品质量。高纯水的主要控制指标是电阻率和固体颗粒,其他辅助指标有可氧化的总碳量(TOC)、细菌、被溶解的二氧化硅、离子浓度等。目前,高纯水的生产工艺较为成熟,较常见是先通过离子交换柱和微过滤器,得到普通纯水,然后再采用反渗透、电渗析等各类膜技术进一步处理,之后配合杀细菌和超微过滤便可得到高纯水。氢氟酸可以被中和剂中和。上海40%氢氟酸价格
在使用氢氟酸的过程中,必须保持周围环境的干燥和安全。上海40%氢氟酸价格
我国标准中Ⅰ型产品氟硅酸含量(小于0.05%)的测定采用硅钼蓝分光光度法,Ⅱ型产品的氟硅酸含量的测定(含量大于2.5%)采用酸碱滴定法。而日本标准(包括无水氢氟酸)关于氟硅酸含量的测定规定了两种测定方法,日本标准中对于有水产品的高氟硅酸含量(含量小于0.05%)采用酸碱滴定法,对于无水产品的氟硅酸含量(小于0.01%)采用硅钼蓝分光光度法。各国标准基本也是采用加热的方法,将氟化氢蒸发至尽,剩余的不挥发酸(硫酸)用酸碱滴定法以酚酞为指标剂滴定至粉红色。日本标准和我国标准均采用酸碱滴定法,俄罗斯标准中除了酸碱滴定法外还同时规定目视比浊法测定硫酸含量。为保证测定结果的精确度,本标准中不挥发酸含量的测定采用酸碱滴定法,对于含量较低的产品(Ⅰ型产品)采用加大称样量办法提高滴定的准确度。上海40%氢氟酸价格
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