热重分析(TGA)实验中,升温速率对陶瓷前驱体热稳定性研究有以下几方面影响:①对失重温度的影响:较高的升温速率会使陶瓷前驱体的失重温度向高温方向移动。这是因为在快速升温过程中,样品内部的温度梯度较大,传热需要一定的时间,导致样品表面和内部的反应不同步。②对失重速率的影响:升温速率越快,失重速率通常也会增大。因为在快速升温时,陶瓷前驱体内部的反应可能在较短时间内集中进行,导致失重速率加快。比如,在陶瓷前驱体的热分解反应中,较高的升温速率可能使分解反应在更短的时间内达到较高的分解速率。③对残余物含量的影响:不同的升温速率可能会导致残余物的含量有所不同。一般来说,升温速率较快时,可能会使某些反应不完全,从而影响残余物的含量。④对热重曲线形状的影响:较大的升温速率会使TGA曲线变得更加陡峭,而较小的升温速率则使曲线更加平缓。这是因为较快的升温速率使得样品在短时间内经历更大的温度变化,从而加速了质量的损失。此外,升温速率快往往不利于中间产物的检出,使热重曲线的拐点不明显;升温速率慢,则可以显示热重曲线的全过程。含有稀土元素的陶瓷前驱体可以改善陶瓷的光学性能,用于制造光学器件。陶瓷前驱体性能
如制备硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驱体,将含硅、硼、碳、氮的有机化合物(如硅烷、硼烷、含氮有机物等)与无机化合物(如硼酸、硅粉等)混合,在一定的温度和气氛条件下进行反应。例如,将二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷单体与甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六环中,搅拌反应,旋蒸去除溶剂,得到中间产物。再将中间产物与三乙胺混合,在冰浴环境下滴加甲基丙烯酰氯,进行冰浴反应,经过滤、旋蒸去除沉淀和溶剂,得到液态 SiBCN 陶瓷前驱体。陶瓷前驱体性能纳米级的陶瓷前驱体颗粒有助于提高陶瓷材料的致密性和强度。
以下是一些可以辅助研究陶瓷前驱体热稳定性的分析技术:热机械分析(TMA)。①原理:在程序控温下,测量陶瓷前驱体在受热过程中尺寸或形变随温度的变化。通过记录样品的膨胀、收缩或其他尺寸变化,可以了解其在不同温度下的热膨胀行为和结构变化。②应用:确定陶瓷前驱体的热膨胀系数,判断其在加热过程中是否发生相变、烧结等引起尺寸突变的现象。例如,在陶瓷前驱体的烧结过程中,TMA 可以监测其收缩行为,确定较适合烧结温度范围。
陶瓷前驱体在能源领域的具体应用案例:一、太阳能电池领域:在钙钛矿太阳能电池中,陶瓷前驱体可以用于制备钙钛矿材料。通过溶液法或气相沉积法,将含有铅、碘、甲胺等元素的陶瓷前驱体转化为具有优异光电性能的钙钛矿薄膜。这种钙钛矿薄膜具有高吸收系数、长载流子扩散长度和合适的禁带宽度,能够有效提高太阳能电池的光电转换效率。二、催化领域:浙江大学机械 306 实验室钱森煜硕士生基于墨水直写式打印,研制了一款具有聚甲基丙烯酸甲酯微球的陶瓷前驱体打印墨水,通过打印和烧结,制备了具有二级孔隙的多孔 SiC 陶瓷,并将其运用于甲醇重整制氢载体,以提高微反应器的氢气产量。在 280°C 的温度和 30000ml・g-1・h-1 的空速下,其甲醇转化率和产氢量分别可达 90.95% 和 44.96ml/min。以陶瓷前驱体为原料制备的陶瓷基复合材料,在汽车刹车片和航空航天结构件等方面有重要应用。
从电磁屏蔽材料和复杂结构部件制造这两个方面来说,以聚碳硅烷 / 烯丙基酚醛(PCS/APR)为聚合物陶瓷前驱体,制备的多层 SiC/CNT 复合膜,在有 50μm 的厚度下,具有高达 73dB 的电磁屏蔽效能。烧蚀实验表明,复合膜成功克服了碳纳米管膜易被烧蚀氧化的特点,且在烧蚀后,仍然具有 30dB 电磁屏蔽效能,满足电磁屏蔽材料的屏蔽效能商用标准。陶瓷增材制造技术通常采用陶瓷前驱体为原料,通过光固化等增材制造技术得到具有复杂精细结构的陶瓷坯体,再经过脱脂、烧结等工艺,得到精密陶瓷部件。光固化陶瓷 3D 打印技术可以制造出既轻又强的部件,还能实现复杂结构的制造,为设计师提供了更大的自由度。冷冻干燥法是一种制备陶瓷前驱体的有效方法,能够保留其原始的微观结构。陶瓷前驱体性能
陶瓷前驱体的力学性能测试包括硬度、强度和韧性等指标的测量。陶瓷前驱体性能
后处理过程中,为了提高陶瓷材料的性能,可以采用以下3种方法:①热处理:烧结后的陶瓷材料内部可能存在内应力,通过适当的热处理可以消除这些内应力,提高材料的韧性和抗疲劳性能。通过控制热处理的温度和时间,可以改变陶瓷材料的微观结构,如晶粒尺寸、相组成等,从而优化材料的性能。②:增韧处理:利用某些陶瓷材料在特定条件下发生相变时产生的体积变化和应力,来阻碍裂纹的扩展,从而提高陶瓷的韧性,如氧化锆陶瓷的相变增韧。在陶瓷基体中添加纤维或颗粒状的增强相,如碳纤维、碳化硅颗粒等,通过纤维或颗粒与基体之间的界面结合和相互作用,提高陶瓷材料的强度和韧性。③化学处理:通过化学溶液处理、气相沉积等方法,在陶瓷表面引入特定的化学基团或涂层,改变陶瓷表面的化学性质,提高其耐腐蚀性、生物相容性等性能。将陶瓷材料浸泡在含有特定离子的溶液中,使陶瓷表面的离子与溶液中的离子发生交换,从而改变陶瓷表面的成分和性能。陶瓷前驱体性能