目前,陶瓷前驱体的研究在国内外都受到了广泛的关注。国内技术较日本、德国等国家仍处于追赶阶段,在陶瓷前驱体的开发技术与应用领域的研究也在持续深入,还存在着研究能力较弱,研究成果产业化转化实力不足等诸多问题。未来,陶瓷前驱体的发展趋势将向更长时间、更高服役温度、更高力学强度方向发展,为此亟需开展无氧陶瓷前驱体、多元复相陶瓷前驱体等新型超高温陶瓷前驱体的开发。同时,随着科技的不断进步,陶瓷前驱体的制备方法和应用领域也将不断拓展和创新。国际上关于陶瓷前驱体的学术交流活动日益频繁,促进了该领域的发展。浙江陶瓷涂料陶瓷前驱体盐雾
常见的陶瓷前驱体主要包括聚合物前驱体、金属有机前驱体和溶胶 - 凝胶前驱体等,其中聚合物前驱体包含下述几项:①聚碳硅烷:结构中含有硅原子和碳原子相间成键,热解后能得到 SiC 陶瓷。应用于纳米陶瓷微粉、陶瓷薄膜、涂层、多孔陶瓷等材料的制备,合成方法有脱氯和热解重排法、开环聚合法、缩聚合成法和硅氢加成法等。②聚硅氮烷:结构以 Si-N 键为主链,热解后可得到 Si₃N₄或 Si-C-N 陶瓷,在信息、电子、航空、航天等领域应用较多。③聚硼氮烷:结构中以 B-N 键为主链,热解后能得到 B₃N₄陶瓷。氮化硼陶瓷具有密度小、熔点高、高温力学性能好、介电性能优良、具有润滑性等特点,是飞行器透波结构件的推荐材料。④元素掺杂的陶瓷前驱体:含钛、锆、铪、铝、铌、钼等异质元素,可解决陶瓷功能单一化的问题,能制备出难熔金属碳化物、硼化物和氮化物。
北京耐高温陶瓷前驱体粘接剂利用静电纺丝技术结合陶瓷前驱体热解,可以制备出直径均匀、性能优异的陶瓷纤维。
热重分析(TGA)实验中,升温速率对陶瓷前驱体热稳定性研究有以下几方面影响:①对失重温度的影响:较高的升温速率会使陶瓷前驱体的失重温度向高温方向移动。这是因为在快速升温过程中,样品内部的温度梯度较大,传热需要一定的时间,导致样品表面和内部的反应不同步。②对失重速率的影响:升温速率越快,失重速率通常也会增大。因为在快速升温时,陶瓷前驱体内部的反应可能在较短时间内集中进行,导致失重速率加快。比如,在陶瓷前驱体的热分解反应中,较高的升温速率可能使分解反应在更短的时间内达到较高的分解速率。③对残余物含量的影响:不同的升温速率可能会导致残余物的含量有所不同。一般来说,升温速率较快时,可能会使某些反应不完全,从而影响残余物的含量。④对热重曲线形状的影响:较大的升温速率会使TGA曲线变得更加陡峭,而较小的升温速率则使曲线更加平缓。这是因为较快的升温速率使得样品在短时间内经历更大的温度变化,从而加速了质量的损失。此外,升温速率快往往不利于中间产物的检出,使热重曲线的拐点不明显;升温速率慢,则可以显示热重曲线的全过程。
聚合物前驱体法是一种制备高性能陶瓷和陶瓷复合材料的方法。其具有以下优点:可设计性强:可以通过对聚合物分子结构的设计,精确控制陶瓷材①料的化学组成、微观结构和性能。例如,通过改变聚合物中不同单体的比例和排列方式,可制备出具有不同性能的碳化硅(SiC)、氮化硅(Si₃N₄)等陶瓷材料。②成型工艺好:利用聚合物的成型特性,如可纺性、可模塑性等,能够制备出各种复杂形状的陶瓷制品,如陶瓷纤维、陶瓷薄膜、陶瓷涂层和三维复杂结构陶瓷等。与传统的陶瓷成型方法相比,具有更高的灵活性和精度。③低温制备:通常在相对较低的温度下进行热分解反应,即可将聚合物前驱体转化为陶瓷材料,避免了传统陶瓷制备方法中高温烧结过程可能带来的晶粒长大、缺陷增多等问题,有利于制备高性能陶瓷材料。④均匀性好:聚合物前驱体在制备过程中可以实现分子水平的均匀混合,使得制备的陶瓷材料具有较为均匀的微观结构和成分分布,从而提高材料的性能稳定性和可靠性。⑤可引入多种元素:容易在聚合物前驱体中引入各种功能性元素,如金属元素、稀土元素等,从而实现对陶瓷材料性能的进一步调控,制备出具有特殊性能的陶瓷复合材料。热重分析可以确定陶瓷前驱体的热分解温度和陶瓷化产率。
陶瓷前驱体可用于制备气体敏感陶瓷材料,如氧化锡(SnO₂)、氧化锌(ZnO)等陶瓷前驱体。这些材料在不同气体环境中会发生表面吸附和化学反应,导致电学性能发生变化,从而实现对特定气体的检测和识别,常用于环境监测、工业安全、智能家居等领域。压电陶瓷前驱体是制备压力传感器的关键材料之一。压电陶瓷在受到压力作用时会产生电荷,通过测量电荷的大小可以实现对压力的测量。压电陶瓷压力传感器具有灵敏度高、响应速度快、结构简单等优点,广泛应用于汽车电子、航空航天、生物医学等领域。陶瓷前驱体的流变性能对其成型工艺和产品的质量有重要影响。北京耐高温陶瓷前驱体粘接剂
纳米级的陶瓷前驱体颗粒有助于提高陶瓷材料的致密性和强度。浙江陶瓷涂料陶瓷前驱体盐雾
陶瓷前驱体的制备方法主要有溶胶 - 凝胶法、聚合物前驱体法和有机 - 无机杂化法等。溶胶 - 凝胶法是制备氧化锆、氧化铪纳米粉体的主要技术路线,优点是大幅拓展了陶瓷产物的种类,可制备出难熔金属碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效浓度低、稳定性差、易沉降和析出、不易储存等缺点。聚合物前驱体法包括金属有机聚合物法和金属杂化聚合物法,优点是可以实现对聚合物分子结构的多样化设计,具有不需要碳热或硼热还原就能得到无氧难熔金属陶瓷的优越性,容易实现对无氧陶瓷组成的控制等,但也存在 M-B 键多为离子键,稳定性较差等问题。有机 - 无机杂化法是将金属或其氧化物粉体、含金属的化合物分散于溶液之中,经后处理、热解制备出超高温陶瓷,优点是原料来源易得到、成本低廉,溶剂无毒性、对环境无污染,制备工艺简单、周期短且可控程度高,对试验设备要求低,但也存在此法制备的前驱体为非均相体系,稳定性差,所得陶瓷元素分布不均匀等缺点。浙江陶瓷涂料陶瓷前驱体盐雾