相变材料(PCM)通过材料发生物态的变化(如融化、凝固等)来储存及释放能量,从而达到热管理的目的。但是,相变材料在作为热管理材料使用时有三个主要缺点:本征热导率低、对光的吸收率低以及形状稳定性差[6()_62]。因此,通常通过添加导热填料来改善这些缺点,石墨烯由于具有高本征热导率、高长径比而经常被作为制备具有高性能相变复合材料的理想填料。在现阶段研究中,石墨烯基相变复合材料在热管理方向的应用主要分为光-热转换材料、热-电转换材料、电-热转换材料三种。氧化石墨烯可以应用于锂离子电池,提高储能密度和循环倍率。官能化氧化石墨烯粉体
化学气十日沉干jI法制备三维石烯的j制箭烯卡¨似,以甲烷为碳源.氧气和氩气为辅助怵,泡沫过渡金属底l-2h:积基形状类似的泡沫状烯,利川划蚀液将冷却后带底的f器烯泡沫中的坫划脚ifb:.从mj火僻九支撑构架的j维石烯泡沫。(、h{21]等利ff】化学气相沉I法分)j』J平f1l曲泡沫镍底f:.制舒r具有三维连通络纳fjlJ的鞋烯泡沫材料。研究发现.石墨烯泡沫完整地制色!淋J的纳构.以尢缝连接的力‘式卡勾成r全连通的体.仃低J奠、大扎隙率、高比表面积和优异的电荷他能力等特点。Wu等利用该方法也成功制备J,氮掺杂维r烯泡沫..此外.利用这种方法还能获得各种具有优砰特性的维r烯泡沫。。Iiu等以泡沫Ni为呔.通过化学卡¨fjl成功制备rJfj于*胚抗原检测的大孔维烯泡沫。浙江氧化石墨烯材料氧化石墨烯结构跨越了一般化学和材料科学的典型尺度。
除了可以将太阳能转换为热能存储之外,石墨烯相变材料也可以将电能转换为热能存储。Wang[65]等人通过冰模板法制备了石墨烯纳米片(GNP)气凝胶,然后与石蜡复合得到相变复合材料,具有高导热性、较好的形状稳定性和热稳定性,当GNP含量为4.1wt%时热导率可达到1.42Wm-11C1。此外,当电压为5V时,流经样品的电流约为1.18A,此时温度迅速升高,证实了其出色的电热转换能力。Li[66】等人将气相扩散法和溶胶-凝胶法相结合,通过超临界C02干燥和热退火过程,制备了具有各向异性网络的三维石墨烯气凝胶,导热率和导电率分别高达1.71士0.2Wnr11C1和341.3Snr1。其相变复合材料在施加1?3V的电压时,电-热转换效率比较高可以达到85%。这项工作能够为开发智能的电-热转换及存储系统提供理论基础,并证明了石墨烯相变复合材料在电子设备、太阳能存储利用、热管理系统等领域具备的潜力。
溶剂热法是指在特制的密闭反应器(高压釜)中,采用有机溶剂作为反应介质,通过将反应体系加热至临界温度(或接近临界温度),在反应体系中自身产生高压而进行材料制备的一种有效方法。溶剂热法解决了规模化制备石墨烯的问题,同时也带来了电导率很低的负面影响。为解决由此带来的不足,研究者将溶剂热法和氧化还原法相结合制备出了高质量的石墨烯。Dai等发现溶剂热条件下还原氧化石墨烯制备的石墨烯薄膜电阻小于传统条件下制备石墨烯。溶剂热法因高温高压封闭体系下可制备高质量石墨烯的特点越来越受科学家的关注。溶剂热法和其他制备方法的结合将成为石墨烯制备的又一亮点。石墨烯的制备方法还有高温还原、光照还原、外延晶体生长法、微波法、电弧法、电化学法等。笔者在以上基础上提出一种机械法制备纳米石墨烯微片的新方法,并尝试宏量生产石墨烯的研究中取得较好的成果。如何综合运用各种石墨烯制备方法的优势,取长补短,解决石墨烯的难溶解性和不稳定性的问题,完善结构和电性能等是今后研究的热点和难点,也为今后石墨烯的制备与合成开辟新的道路。石墨烯极少添加量可改善材料力学性能。
单层石墨烯在室温下的热导率超过5000Wnr1IC1,因此被作为用于热管理系统中的理想热管理材料。近年来,人们发现取向三维石墨烯网络结构能够为热量传递提供有效路径,因此在散热材料和相变材料领域具有广阔的应用前景。刘忠范院士团队[39]合成了用作热管理材料的石墨烯气凝胶/十八烷酸相变复合材料,在填充含量为20vol%时热导率约为2.635Wm-1K-1,且其垂直分布的石墨烯纳米片提供了更大的光吸收及热交换面积,显著提高了太阳能的光-热转换及存储效率,远远优于其他传统的光-热转换材料。制备氧化石墨烯的原料主要是石墨、高锰酸钾和浓硫酸。江苏氧化石墨烯导热
氧化石墨烯分散液在水中具有很好的分散性,样品单层率>90%,产品经轻微搅拌就可与水相互溶。官能化氧化石墨烯粉体
石墨烯薄膜具有优异的面内热导率和良好的柔钿性,因此经常在可穿戴设备、电子设备等领域被用作散热材料使用。刘忠范院士团队[78]通过等离子增强化学气相沉积法(PECVD)在蓝宝石衬底上生长石墨烯纳米壁,得到的纳米壁具有独特的结构和出色的热导率。在输入电流为350mA的情况下,基于石墨烯纳米壁组装的LED在光输出功率方面提高了37%左右,而温度却降低了3.8%,说明石墨烯纳米壁可用作LED应用中增强散热的良好材料。Kim[79]等人使用球磨法将氟化石墨剥落为氟化石墨烯溶液,然后通过真空抽滤得到10pm厚的超薄氟化石墨烯薄膜(EGF),显示出242Wm-1K-1的优异面内热导率。Guo_等人通过涂布法制备了一种厚度可控的可拉伸石墨烯薄膜。这种石墨烯薄膜具有良好的柔韧性和优异的导热性能,在施加3.2V电压时,薄膜可以在6s内从室温快速升温至45°C。而去除外加电压后,石墨烯薄膜可在5s内迅速冷却至室温,实验结果显示其既具有快速的电加热响应,又具有高效的散热能力。官能化氧化石墨烯粉体