陶氏ENGAGE8402POE8450

    POE的特性及使用1994年1月，美国Dow化学公司推出了一种新型聚烯烃弹性体——POE(PolyolefinElastomers)。即乙烯-α-辛烯共聚物：商品名EngageTM。POE利用限定几何构型单活性点茂金属催化剂与该公司的高温溶液法相结合的InsiteTM技术合成，其辛烯含量介于20%~30%之间，分子量分布窄，密度。该共聚物有着极低的结晶度，分子量分布窄，其短的支链上分部均匀，是一种性能优越的聚烯烃弹性体，在物理性能上该聚合物表现为：透明性更好、弹性更高，柔软性更好，密度更低，并且无气味，低的玻璃脆化温度，对无机填充物有着良好的包容性，且其硬度很低，在各种行业都有着***的应用。其特点是：（1）POE具有热塑性弹性体的一般特性，如成型性，废料再利用和硫化胶性能。（2）价格低并且相对密度小，因而体积价格低廉。（3）耐热性，耐寒性优异，使用温度范围宽广。（4）耐候性，耐老化性良好。（5）耐油性，耐压缩长久变形和耐磨耗等不太好。根据以上结构及特性，POE常用于以下行业：一、ＰＰ改性POE有着良好的回弹性和柔韧性，且其硬度很低，耐寒性较好，所以POE弹性体***的用于PP的增韧，提高PP的常温和低温下的冲击强度，改性增韧后的PP应用有，汽车保险杠，汽车门板，家电外壳。POE材料可以通过添加防紫外线剂来提高其耐候性。陶氏ENGAGE8402POE8450

    j＝),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(s,2h),(d,j＝),(m,3h),(t,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(s,3h),(s,6h).13cnmr(101mhz,cdcl3,tms):δ.19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.ft-ir(cm-1):3728(m),3687(w),2980(s),2901(s),2374(m),1724(νc＝n,m),1649(νc＝n,m),1482(s),1446(m),1412(w),1274(w),1229(vs),1072(m),857(m),741(w),697(vs).元素分析：c53h40f2n2()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例6本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二乙基-4-甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l5]，其中其中r1为乙基，r2为甲基。取实施例1制得的2-(2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺)苊酮()和2,6-二乙基-4-甲基苯胺()的甲苯(50ml)溶液中加入催化剂量的对甲苯磺酸，加热回流12h。除去溶剂甲苯，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为25:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析。通过薄层硅胶板检测洗脱流分，收集第三流分，除去溶剂得红色固体。产率：26％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(dd,j＝),(dd,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(dd,j＝),(t,j＝),(t,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(s,1h),(s,1h),(m,2h),(m。陶氏正牌料POE7457POE材料的耐热性和耐老化性能较好，可以在高温和恶劣环境下长期使用。

    在接近室温的30℃条件下，镍配合物催化乙烯聚合的活性可高达×106g·mol-1(ni)·h-1，所制备得到的聚乙烯重均分子量mw在～×105g·mol-1之间波动，表现出了对聚乙烯分子量极强的调控性能；而在较低的温度反应更进一步说明了本发明所提供镍配合物具有较高的催化效率。上述方案中，所制备得到的聚乙烯熔融温度在℃之间，表明此类催化剂所得聚乙烯弹性体材料具有较宽温度范围的应用领域。而且本发明所制得的聚乙烯为聚乙烯弹性体材料，具有较高的支化度及较好的机械性能，在本发明的部分实施例中，在50℃下聚乙烯弹性体材料的支化度为每1000个碳191个支链，该样品压膜后的拉伸应变可高达％，具有极高的工业应用潜力。本发明提供的如上所述的催化剂可用于烯烃聚合反应中，产生更高支化度和具有良好拉伸性能的烯烃弹性体。采用上述技术方案后，本发明与现有技术相比具有以下有益效果：1.本发明提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体。该类镍配合物具有单一的催化活性中心，可以通过改变配体结构和聚合条件实现对聚合物分子量的调控，且具有催化活性高、成本低、性能稳定等优点。2.本发明还提供了含氟α-二亚胺镍配合物及其中间体的制备方法。

    聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。实施例13本实施例中，采用式(ii-1)所示α-二亚胺镍配合物作为主催化剂，三异丁基铝改性的甲基铝氧烷(mmao)作为助催化剂，在加压环境下进行乙烯聚合反应：(a)在乙烯气氛下，将20ml甲苯、30ml的主催化剂(2μmol)的甲苯溶液、()、50ml甲苯依次加入到250ml不锈钢高压釜中，此时al/ni＝2000:1。机械搅拌开始，保持400转/分，当聚合温度达到30℃时，往反应釜中充入乙烯，聚合反应开始。在30℃下保持10atm的乙烯压力，搅拌30min。用5％盐酸酸化的乙醇溶液中和反应液，得到聚合物沉淀，用乙醇洗数次，真空烘干至恒重，称重。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃。(tm为聚合物的熔融温度，通过dsc测试所得)，聚合物分子量mw＝×105g·mol-1，pdi＝(mw为聚合物的质均分子量，通过升温gpc测试所得)。(b)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝1500:1。聚合活性：×106g·mol-1(ni)·h-1，聚合物tm＝℃，mw＝×105g·mol-1，pdi＝。(c)基本同(a)，区别在于：助催化剂用量为()，使al/ni＝2500:1。陶氏聚烯烃弹性体POE可以用于制造各种工业用品、机械零件等。

    美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8452EL-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8452-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8457DA-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8480-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8540-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™8842-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7280-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7289-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7387-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™HM7487-美国陶氏DOWPOE塑料-ENGAGE™XLT8677-美国陶氏DOW------分隔线----------------------------POE塑料是采用茂金属催化剂的乙烯和辛烯实现原位聚合的热塑性弹性体，其特点是：（1）辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点，使它既有优异的韧性又有良好的加工性。（2）POE塑料分子结构中没有不饱和双键，具有优良的耐老化性能。（3）POE塑料分子量分布窄，具有较好的流动性，与聚烯烃相容性好。良好的流动性可改善填料的分散效果，同时也可提高制品的熔接痕强度。------分隔线----------------------------应用范围：主要用于改性增韧PP、PE和PA在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等等。电线电缆工业上耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套。也用于工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品。POE材料可以通过添加填充剂来改善其力学性能。陶氏弹性体9130POE8540

POE材料可以通过添加剂来改善其性能，如增强耐热性、增加柔软度等。陶氏ENGAGE8402POE8450

    下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行：实施例1本实施例中，制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸，室温反应12h。去除溶剂，剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析，通过薄层硅胶板检测洗脱流分，展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂，收集第三流分，除去溶剂后得到黄色固体。产率：49％。结构确证数据如下：1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(t,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),(d,j＝),–(m,1h),(d,j＝),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析：c44h29f2no()理论值：c,；h,；n,；h,；n,.实施例2本实施例中，制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体：1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1]，其中r1为甲基，r2为氢。陶氏ENGAGE8402POE8450

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