所述助催化剂为三异丁基铝改性的甲基铝氧烷时,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为1000~4000:1,更推荐为1500~3500:1,例如可推荐为1500:1、2000:1、2500:1、2750:1、3000:1、3250:1或3500:1;推荐的,所述助催化剂为氯化二甲基铝,助催化剂中的al与主催化剂中ni的摩尔比为100~1000:1,更推荐为200~700:1,例如可推荐为200:1、300:1、400:1、500:1、600:1或700:1。上述方案中,在助催化剂选择三异丁基铝改性的甲基铝氧烷mmao时,所得到的聚乙烯弹性体分子量分布指数大多数在~,而由发明人之前研究的α-二亚胺镍配合物(如式1或式2所示)与mmao催化制得的聚乙烯弹性体的分子量分布较宽,使得单位体积内分子数增多,链末端数也随之增多,使弹性体的强度低于本发明提供的弹性体。本发明还提供了一种聚乙烯的制备方法,所述制备方法包括:将如上所述的可以*包括主催化剂,也可包括主催化剂和助催化剂的催化剂在溶剂中溶解,升温至20~60℃后通入乙烯原料,在1~10atm的压力下进行5~120min的聚合反应;推荐的,所述聚合反应的溶剂选自甲苯、二氯甲烷、乙醇、四氢呋喃、己烷或环己烷中的一种或几种,更推荐为甲苯;推荐的,所述聚合反应在乙烯气氛下进行的。上述方案中。POE材料可以通过添加抗氧化剂来提高其耐久性。陶氏ENGAGE8401POE7256
其特点是:(1)辛烯的柔软链卷曲结构和结晶的乙烯链作为物理交联点,使它既有优异的韧性又有良好的加工性。(2)POE塑料分子结构中没有不饱和双键,具有优良的耐老化性能。(3)POE塑料分子量分布窄,具有较好的流动性,与聚烯烃相容性好。(4)良好的流动性可改善填料的分散效果,同时也可提高制品的熔接痕强度。POE耐热性、耐寒性能优异,并且耐候性、耐老化性良好,应用范围:改性增韧PP、PE和PA。1、在汽车工业方面制作保险杠、挡泥板、方向盘、垫板等2、电线电缆工业上,耐热性和耐环境性要求高的绝缘层和护套3、工业用制品如胶管、输送带、胶布和模压制品聚烯烃弹性体(Polyolefinelastomer)(POE)是美国DOW化学公司以茂金属为催化剂的具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。POE分子结构与三元乙丙橡胶(EPDM)相似,因此POE也会具有耐老化、耐臭氧、耐化学介质等优异性能宁波齐汇达材料科技原厂一级代理分销现货优势出:陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE11547陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE11567陶氏塑料Polyolefin,EnhancedTPOENGAGE7270陶氏塑料TPO(POE)ENGAGE7277陶氏塑料TPO。陶氏8150POE7447POE材料的耐热性和耐老化性能较好,可以在高温和恶劣环境下长期使用。
该样条的弹性恢复率有所提高,sr值由45%提高到63%(具体信息见图7)。该样品具有良好的拉伸强度、断裂伸长率和弹性回复性,具有良好的热塑性弹性体(tpes)性能,有望取代目前的工业用tpes。(j)基本同(d),区别在于:聚合时间5min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(k)基本同(d),区别在于:聚合时间15min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(l)基本同(d),区别在于:聚合时间45min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(m)基本同(d),区别在于:聚合时间60min。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(n)基本同(d),区别在于:聚合压力5atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。(o)基本同(d),区别在于:聚合时间1atm。聚合活性:×106g·mol-1(ni)·h-1,聚合物tm=℃,mw=×105g·mol-1,pdi=。实施例19本实施例中,采用式(ii-2)所述α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,氯化二甲基铝(me2alcl)作为助催化剂。
下述实施例中配合物的合成按照下述反应方程式进行:实施例1本实施例中,制备如式(v)所示的2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊酮。在2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺()和苊二酮()的二氯甲烷(150ml)和乙醇(30ml)的混合溶液中加入催化剂量()的对甲苯磺酸,室温反应12h。去除溶剂,剩余物用石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂进行碱性氧化铝柱层析,通过薄层硅胶板检测洗脱流分,展开剂为石油醚和乙酸乙酯的体积比为5:1的混合溶剂,收集第三流分,除去溶剂后得到黄色固体。产率:49%。结构确证数据如下:1hnmr(400mhz,cdcl3,tms):δ(d,j=),(d,j=),(d,j=),(t,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),(d,j=),–(m,1h),(d,j=),(s,2h).13cnmr(100mhz,cdcl3,tms):δ.ft-ir(cm-1):3657(w),3059(w),3027(w),1956(m),1723(vs),1649(s),1594(s),1475(s),1448(w),1418(w),1271(m),1179(m),1073(w),1027(m),1005(m),935(m),886(s),862(m),761(m).19fnmr(470mhz,cdcl3):δ.元素分析:c44h29f2no()理论值:c,;h,;n,;h,;n,.实施例2本实施例中,制备式(ii)所示的α-二亚胺中间体:1-(2,6-二甲基苯胺)-2-(2,6-二(二苯甲基)-3,4-二氟苯胺)苊[l1],其中r1为甲基,r2为氢。陶氏弹性体可以被用于制造橡胶管道四通。
本发明属于聚烯烃催化剂技术领域,具体地说,涉及一类用于制备聚烯烃弹性体的含氟α-二亚胺镍配合物、中间体及制备方法和用途。背景技术:在众多后过渡金属催化剂中,镍配合物因其催化活性高、成本低、毒性小而被***研究。α-二亚胺镍配合物作为一种高活性的聚乙烯(pe)和聚丙烯(pp)催化剂,催化所得产品在我们的日常生活中被应用于食品包装、医疗器械、汽车零部件等诸多领域,而随之所带来的巨大的经济成就则主要建立在新型催化剂设计、反应工程和聚烯烃工艺的基础上。热塑性弹性体(tpes)由于快速、可逆的热塑性加工所带来的低成本和制造简便的特点而成为重要的工业材料。目前,tpes取代硫化橡胶的应用实例有密封环、垫圈、工业软管和鞋类。二芳基亚胺苊烯镍催化剂催化乙烯均聚所制得的聚乙烯弹性体的力学性能与热塑性弹性体(tpes)相似,是目前商用tpes的有价值的替代品。例如,不对称的二芳基亚胺苊烯镍卤化物能催化生成具有中等到高分子量以及高弹性回复率和断裂伸长率的弹性体聚乙烯。而传统的弹性体的合成方法要涉及到耗时并且昂贵的可控/活性自由基聚合(crp)和活性阴离子聚合。因此,利用后过渡金属催化剂能够更方便地获得tpes。除了实现高活性聚合外。你知道POE的好处有很多。陶氏ENGAGE9130POE7447
POE材料的熔点较低,易于加工成各种形状和尺寸的制品。陶氏ENGAGE8401POE7256
POE的特性及使用1994年1月,美国Dow化学公司推出了一种新型聚烯烃弹性体——POE(PolyolefinElastomers)。即乙烯-α-辛烯共聚物:商品名EngageTM。POE利用限定几何构型单活性点茂金属催化剂与该公司的高温溶液法相结合的InsiteTM技术合成,其辛烯含量介于20%~30%之间,分子量分布窄,密度。该共聚物有着极低的结晶度,分子量分布窄,其短的支链上分部均匀,是一种性能优越的聚烯烃弹性体,在物理性能上该聚合物表现为:透明性更好、弹性更高,柔软性更好,密度更低,并且无气味,低的玻璃脆化温度,对无机填充物有着良好的包容性,且其硬度很低,在各种行业都有着***的应用。其特点是:(1)POE具有热塑性弹性体的一般特性,如成型性,废料再利用和硫化胶性能。(2)价格低并且相对密度小,因而体积价格低廉。(3)耐热性,耐寒性优异,使用温度范围宽广。(4)耐候性,耐老化性良好。(5)耐油性,耐压缩长久变形和耐磨耗等不太好。根据以上结构及特性,POE常用于以下行业:一、PP改性POE有着良好的回弹性和柔韧性,且其硬度很低,耐寒性较好,所以POE弹性体***的用于PP的增韧,提高PP的常温和低温下的冲击强度,改性增韧后的PP应用有,汽车保险杠,汽车门板,家电外壳。陶氏ENGAGE8401POE7256
上海君宜化工销售中心(有限合伙)在同行业领域中,一直处在一个不断锐意进取,不断制造创新的市场高度,多年以来致力于发展富有创新价值理念的产品标准,在上海市等地区的橡塑中始终保持良好的商业口碑,成绩让我们喜悦,但不会让我们止步,残酷的市场磨炼了我们坚强不屈的意志,和谐温馨的工作环境,富有营养的公司土壤滋养着我们不断开拓创新,勇于进取的无限潜力,上海君宜化工供应携手大家一起走向共同辉煌的未来,回首过去,我们不会因为取得了一点点成绩而沾沾自喜,相反的是面对竞争越来越激烈的市场氛围,我们更要明确自己的不足,做好迎接新挑战的准备,要不畏困难,激流勇进,以一个更崭新的精神面貌迎接大家,共同走向辉煌回来!