聚偏氟乙烯(PVDF)具有多种晶型,其中比较多见的是a晶型、β晶型、γ晶型、δ晶型用。它们形成的条件不同,又可以在不同的条件下相互转化,例如:热、电、辐射和机械以及磁场等的作用。a晶型是一种较为常见的晶型,无论是在熔融过程中还是聚合过程中都会形成。主要是通过在一定的温度下给予特定的降温速度,便可以形成a晶型。而若要得到比较完善的a晶型,就必须有足够高的结晶温度,或者过冷程度,也就是结晶熔点和结晶温度之差,足够小。这样才能使得结晶速度快,得到的分子链才能排列整齐I5。由于a晶型是通过给予一定的降温速率得到的,所以从热力学上看,a晶型也是一种相对稳定的晶型。一般在水溶液中以化学引发剂引发聚合得到的聚偏氟乙烯熔点为152C。北京注塑级聚偏氟乙烯技术指导
由于PVDF是一种具有极性的半结晶聚合物,所以根据相似相容的选择,在浸没沉淀法中选用的溶剂也应当是极性的小分子有机溶剂。所选用的溶剂有:N.N-二甲基甲酰胺(DMF),N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),N-甲基吡咯烷酮(NMP),二甲基亚砜(DMSO),磷酸三甲酯(TMP)。比较常用的是DMAc和NMP,这主要是从成膜质量和成本上来考虑的。而所选用的非溶剂,也就是凝固浴,经常选用的有,水,乙醇,无水乙醇的单一凝固浴。但是一般在实验中,会选择复合凝固浴。用水和乙醇做凝固浴,发现单一用乙醇做凝固浴,聚合物溶液瞬间分相,不利于聚合物凝胶,造成聚合物表面不光滑,接触角较大,而在选择乙醇浓度为60%,所制的PVDF微孔膜有较优良的特性。安徽注塑级聚偏氟乙烯常见问题在温度上升时,PVDF能够在一些有机酮、酯、胺类极性溶剂中溶解。
聚偏氟乙烯(PVDF)为半结晶高分子聚合物,其分子结构简式为:从分子结构上来讲,是一个碳上的两个氢原子被两个氟原子取代,而由于氟原子外层为七个电子,具有较强的电负性,极性比较强,而两个氟原子之间也相互排斥,所以氟原子与氢原子之间不能处在同一个平面之上,从而使得PVDF分子链处于螺旋状2。一般情况下,PVDF的分子链排布为头尾相接,但是也会存在一些分子缺陷,出现头头结构,或者尾尾结构。正是由于出现了这种头头结构和尾尾结构,才导致PVDF的偶极矩比较大,又因为PVDF属于半结晶聚合物,所以使得PVDF有很多优良特性,例如:溶解性能、电性能、溶胀性能等。
钢带流延法(SteelBeltCast)实际是蒸发助热致相分离法的另外-种表现形式。钢带流延法的研究,使得微孔膜制备工业化更为方便。钢带流延法的制备过程分为以下几个方面:将聚合物与溶剂按照一定的配比在-定温度下配置成均一、稳定的溶液;将聚合物溶液放置在与第一步相同温度的烘箱中,静置脱泡;将钢带流延机机头和钢带升温到与聚合物溶液同一的温度,并保持;将溶液倒入消泡器中,运转钢带,使得溶液均匀的涂布在钢带上;待溶剂挥发完全,收卷。整个过程,原理就是通过加热帮助溶剂从聚合物溶液中挥发出来,形成微孔膜。浙氟龙®FL2001能提高粘附性能和电解液的耐腐蚀性能,适用于磷酸铁锂和三元材料体系,能增加极片的耐折性。
挤出PVDF时必须使用经过淬火和硬化的良好工具钢或新的3号钢螺杆。严格控制高温PVDF与铜,二氧化硅硅油或其他高温油脂的接触,以避免PVDF的过早分解。尽管PVDF具有宽的加工温度范围和良好的热稳定性,但是如果温度太高,长期滞留料简或剪切速率太高,PVDF也会变色或降解。因此,在加工过程中温度,停留时间和剪切速率不应太高。如果为了临时处理生产问题或简化维护,PVDF树脂没办法需要长时间留在设备中,温度需要降低到175°C以下。这种选择性的溶解性使得PVDF可以用于制备化工设备上的耐腐蚀涂层和建筑板材上的耐久性漆膜。北京注塑级聚偏氟乙烯技术指导
浙氟龙®FL2032是一种高分子量、中粘度等级的聚偏氟乙烯均聚物,在锂电池应用中赋予浆料良好的粘结效果。北京注塑级聚偏氟乙烯技术指导
模塑成型一般先将PVDF粒料放在烘箱或预热炉中预热,预热温度215~235摄氏度,然后将预热好的物料加到事先预热好的180~195摄氏度的模具中,在14MPa下施压、保压,保压时间视熔融和流动所需时间而定。厚壁制品必须保压冷却到90摄氏度以下才能脱模,以避免制品产生真空气泡或发生变形。传递模塑成型一般先采用挤出机塑化,然后将物料输送到储料缸中,通过柱塞泵将储料缸中的物料注入到模具里,并保压冷却。不管是模塑成型还是传递成型,主要用来生产体积较大、壁厚较厚的产品。其它加工方法加工PVDF还可采用浸渍、共挤出、复合等加工工艺。北京注塑级聚偏氟乙烯技术指导
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