1888年,由Grenvesse用苯和硫在 AlCl3 催化条件下利用Friedel-Crafts 反应***合成;1967年,美国菲利普斯石油公司用对二氯苯和硫化钠在极性溶剂中加热缩聚(即硫化钠法)合成具有商业价值的聚苯硫醚并申请专利,并于1973年***实现了工业化生产,商品牌号为“RytonPPS”;1985年,菲利普斯石油公司**到期后,聚苯硫醚迎来大规模发展,包括日本无羽、东丽、DIC、东曹等都开展了工业化大规模生产,此后PPS产业以两位数的增长率快速发展;2010年以后世界化工产业整合、重组、收并购频繁,更多企业进入聚苯硫醚市场。在世界产业发展带动下,国内聚苯硫醚行业也快速发展。20世纪70年***发了具有自主知识产权的硫磺溶液法合成路线;2002年,中国***实现工业化生产,之后产能持续增加;聚苯硫醚是美国菲利普斯公司于1971年首先实现工业化生产的,到期后,日本的企业也开始研发和生产。广东增强聚苯硫醚改性
PPS的交联方法有热交联和化学交联两种,目前以热交联为主。热交联的交联温度为150~350℃,低于150℃不发生交联,高于350℃发生高度交联,反而导致加工困难。化学交联需要加入交联促进剂,具体的品种有氧化锌、氧化铅、氧化镁、氧化钴等以及酚类化合物,六甲氧基甲基三聚氰酰胺、过氧化氢、碱金属或碱土金属的次氯酸盐等。PPS虽有交联,但流动性下降不多;因此,废料可重复使用三次;PPS本身具有脱模性,可不必加入脱模剂;PPS经过热处理可提高结晶度及热变形温度,后处理的条件为:温度204℃,时间30min。商丘注塑级聚苯硫醚板材到2000年,世界聚苯硫醚的产量可达到5万吨/年。
聚苯硫醚的综合性能优异,但是它也存在脆性大、韧性差、强度低的缺点,因此通常需要和其他材料复合使用以提高性能,**常见的便是加入玻璃纤维和碳纤维。玻璃纤维在聚苯硫醚基体中起成核剂的作用,使得聚苯硫醚分子围绕玻纤结晶,再加入偶联剂改善两者界面的结合性,当复合材料受到外界冲击时可以起到增强作用。而碳纤维具有质轻、强度和模量高、导电导热、膨胀系数小等的优点,常常与聚苯硫醚复合加工应用在航天航空领域,这种复合材料也被认为是综合性能比较好、相当有潜力的航空热塑性复合材料之一。
国内聚苯硫醚市场前景未知?国内聚苯硫醚市场前景向好,未来仍将处于稳定发展状态。聚苯硫醚应用范围广,市场需求逐渐壮大全球范围来看,越来越多的企业加入产品转型的队伍,着重研发生产改性聚苯硫醚,随着改性技术的快速发展,部分大型企业退出纯聚苯硫醚生产市场,专注研发产品,如日本的Bayer等。在我国,聚苯硫醚生产规模普遍较小,但是研发生产工作从未间断,主要的研究机构有上海合成树脂研究所、四川大学、上海华东化工学院、天津合成材料研究所、广州化工研究院等。结构比较简单,分子主链由苯环和硫原子交替排列,大量的苯环赋予聚苯硫醚刚性,大量的硫醚键又提供柔顺性。
除此之外,还有我们在以往的文章中经常提到的聚苯硫醚与聚四氟乙烯共混形成的复合材料。聚四氟乙烯的分子结构中含有高键能的碳氟键,碳链外有氟原子形成的屏蔽效应,使得其具有优异的自润滑性、电绝缘性、化学稳定性、耐高低温、耐老化等优点,与聚苯硫醚结合不仅能够发挥两者的优势,还能够改善聚苯硫醚韧性差,机械强度低、耐磨损性能低的缺点。两者的结合可谓是“天作之合”。作为高新技术产业发展和传统产业升级不可缺少的新型高分子材料,我国的聚苯硫醚市场蓄势待发,然而材料却常常是处于供不应求的状态。聚苯硫醚由于分子链是由苯环和硫原子交替排列组成,无须加入阻燃剂就可以达到UL-94-VO级水平。郑州玻纤增强聚苯硫醚合成
聚苯硫醚不耐氯代联苯及氧化性酸、氧化剂、浓硝酸、王水、过氧化氢及次氯酸钠等。广东增强聚苯硫醚改性
聚苯硫醚(PPS)材料介绍一、耐热性能优异PPS熔点超过280℃,热变形温度超过260℃,长期使用温度为220-240℃。在空气中于700℃降解在1000℃惰性气体仍保持40%的重量,短期耐热性和长期连续使用的热稳定性均优于目前所有的工程塑料。经特殊改性的品种,热变形温度可达350℃以上。二、具有阻燃性聚苯硫醚阻燃性可达到UL91-0级,氧**(LIO)>57%。聚苯硫醚自身的化学结构使其具有良好的难燃烧性能,无需加入阻燃剂。三、机械性能好PPS刚性极强,表面硬度高,洛氏硬度>100HR,拉伸强度>170Mpa,弯曲强度>220Mpa,缺口冲击强度>16Mpa,弯曲模量>3.5×104,并具有优异的耐蠕变性和耐疲劳性。广东增强聚苯硫醚改性