双环[3.2.1]内酯是存在于picrotoxinin(1)、dendrobine(2)和cochlactoneA(3)等天然产物中的一类重要片段(Figure1A)。该片段的传统合成方法是通过带羧酸基团的六元环化合物经卤内酯化或还原-内酯化反应合成(Figure1B)。但这类传统方法会引入多余的杂原子基团,后期需要额外的反应除去,存在一定的局限性。分子内C−H烯烃化反应有望解决这一问题。然而,已报道的分子内C−H烯烃化反应主要应用于C(sp2)−H活化,也存在一定的局限性,例如Stoltz组在2004年报道的分子内Fujiwara−Moritani烯烃化反应只能应用于富电子芳烃(Figure1C)。近,余金权课题组解决了这一问题,利用分子内C(sp3)−H活化策略合成双环[3.2.1]内酯。其详细合成思路如Figure1D所示,含烯烃片段的链状游离羧酸6在钯催化剂催化下发生羧酸导向的β‑C(sp3)−H活化得到二价钯烷基络合物7;7发生烯烃迁移插入得到二价钯烷基络合物8;8再发生β‑H消除和内酯化即可得到双环[3.2.1]内酯9。该反应存在较大的挑战性,例如反应中碳碳双键(C(sp2)−H)会和羰基β位甲基(C(sp3)−H)发生竞争。利用天然气合成氢氰酸生产泛解酸内酯。企业标准泛解酸内酯服务商
中文名称:D-泛解酸内酯
中文同义词:(R)-3-羟基-4,4-二甲基-二氢-2(3H)-呋喃酮;α-羟基-β,β-二甲基-γ-丁内酯;二氢-3-羟基-4,4-二甲基-2(3H)呋喃酮;泛解酸内酯;泛酰内酯;D(-)-泛酰内酯;左脂;泛內酯
英文名称:D-(-)-PANTOLACTONE
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CAS号:599-04-2
分子式:C6H10O3
分子量:130.14
熔点: 91 °C(lit.)
沸点: 120-122 °C15 mm Hg(lit.)
折射率: -50.8 ° (C=2, H2O)
闪点: 120-122°C/15mm
化学性质: 吸湿性结晶(苯/石油醚,或升华得到)。熔点 80(92℃ ),沸点 130℃ /2.4kPa,易溶于水,溶于乙醇、**、氯仿、二硫化碳、苯。R型熔点 92℃,[α]-50.7°(C=2.05,H2O),S型熔点 91℃,[α]+50°(C=2.00,H2O)。
用途: 混旋泛酸钙的中间体。
用途: 用作中间体
用途: 用于合成D-泛酸钙,D-泛醇。
企业标准泛解酸内酯服务商钙在食品中用作营养增补剂,通常其钙盐与其他 B 族维生素一起用于补充营养。
作者接着对含不同R1基团或X基团的羧酸12开展底物拓展研究。如Scheme3所示,1)R1为烷基的底物参与的反应,能以60%-74%的产率得到对应产物13a-13e;2)R1为氢的底物参与的反应,即使提高催化剂和配体当量,也只能以27%的产率得到对应产物13f(可能是因为缺乏偕二甲基效应);3)R为醚类基团、苯基、吡啶基、吲哚基的底物参与的反应,都能以中等产率得到对应产物13g-13m;4)特别的是,X为O或NTs的羧酸底物参与的反应,能以良好产率得到对应四氢吡喃产物13n和哌啶产物13o。
目前国内有两家泛解酸内酯生产企业,其中一家位于山东,是山东华辰战略合作伙伴,另外一家抚顺顺特化工有限公司,其在不同场合声称的生产能力为1000~2000吨/年。从中国应急管理部2021年6月份的新闻消息来看,抚顺顺特化工因安全生产许可证过期,目前处于停产状态,顺特化工的储罐区存在多项安全隐患问题,不仅设计标准老旧,间隔、电源等隐患均未处理。顺特化工对此表示将会在停产期间尽快整改,按国家标准重新规划储罐区、完成搬迁和安装,而由于顺特化工的停产,将导致行业内产能有所下降,供给端减少,但从目前泛解酸内酯来源来看,这类供应商的停产对于行业整体供给产能应该不至于特别大。尤其是2019年精晶药业已经开始自建泛酸内酯产能,此外根据饲料巴巴网信息,近年来投建泛酸钙的厂家,同时也建有泛解酸内酯工厂,比如兄弟科技、赤峰药业,泰格、内蒙精晶生物等等。妇孕婴儿的食品中一般均添加泛酸。
通常D-泛酸(或其盐)即一种重要的维生素物质的生产方法包括(1)通过DL-泛酸内酯(pantolactone)的光分解获得D-泛酸内酯和β-丙氨酸(或其盐)在甲醇中化学缩合的方法,(2)D-泛酸酯水解成D-泛酸的方法,D-构型的DL-泛酸酯选择性水解成D-泛酸的方法,这两种方法均使用微生物或一种酶(未审公开的日本**Nos.228487/1989和228488/1989),(3)使泛解酸钾、β-丙氨酸和ATP与在Tris缓冲液中的休眠细胞或微生物酶接触得到泛酸的方法(描述于Journal of Biological Chemiatry,第198卷,第23页(1952),发表于第176届American Chemical Society Netional Meeting的Abstractsof Papers,Division of Microbial and BiochemicalTechnology,No.48(1978)和其它公开出版物)。化合物中文学名 D-(-)-泛酰内酯。泛解酸内酯要求
泛酸钙作为维生素饲料添加剂,畜禽养殖中具有重要的作用。企业标准泛解酸内酯服务商
泛解酸内酯作为一种具有特殊化学性质的化合物,在多个工业领域中都有着重要的应用。在化妆品行业,泛解酸内酯因其良好的保湿性和稳定性而被广泛应用于各种护肤品和化妆品中。它能够帮助保持肌肤的水分平衡,使皮肤更加光滑细腻,同时还能增强化妆品的持久性和稳定性。在食品工业中,泛解酸内酯也发挥着重要的作用。它可以作为食品添加剂,用于改善食品的口感和质地。同时,它还能作为防腐剂,延长食品的保质期,确保食品的安全和卫生。此外,泛解酸内酯在农业领域也有着广泛的应用。它可以作为植物生长调节剂,促进植物的生长和发育,提高农作物的产量和品质。企业标准泛解酸内酯服务商