氯化反应一般维持在950~1000℃,正常生产时使用回收氯,不足部分用新鲜氯补充,如果反应温度超过1000℃,有可能使矿粉与反应的杂质氯化物烧结而造成死床。在二氧化钛氯化的同时,矿中的杂质也参与氯化反应生成FeCl3、SiCl4、AlCl3、VOCl3、MnCl2、NbCl5、SnCl2、MgCl2等。在反应气体出来冷却到200℃左右后,大部分杂质的氯化物冷凝在炉灰上而沉降下来,气体经过滤进一步冷凝到-12℃左右以尽可能的回收四氯化钛(通常用冷四氯化钛喷淋),不凝性气体主要是CO、CO2、H2、余氯和微量的四氯化钛,经气体处理装置用碱液吸收后排放。这种粗四氯化钛是一种红棕色的浑浊液体,在氯化前要通过蒸馏来精制。由于卤化物比较容易分级提纯,所以氯化法钛白粉的纯度比硫酸法高,这是它的主要优点之一。TiCl4的沸点是136℃,多数氯化物的沸点都与它有一定的距离,高于此沸点的主要有FeCl3、AlCl3等,低于此沸点的有SiCl4等。唯有钒的氯化物的沸点与它相近,工业生产中可以用传统的铜丝塔精馏除钒,或用不饱和矿物油处理成不挥发物后,再精馏后获得钒含量(以V2O5计)<×10-6级高纯四氯化钛液体,该液体无色透明、沸点136℃、凝固点-24℃、相对密度(20℃)1.726。二氧化钛,作为光涂料颜料的催化剂。江门耐高温的氯化法钛白粉市场价
集中度将进一步提升刘恒辉告诉记者,目前钛白粉市场正在加速两极分化,靠前企业依靠自身优势,订单不愁、库存无压。随着靠前企业降价,中小企业的钛白粉出厂价被迫降低,使得中小企业的生产经营愈加困难。虽然受环境影响使得行业低迷,但靠前企业前几季度业绩表现亮眼。2020年一季报显示,龙蟒佰利实现营业收入36.9亿元,同比增长32.84%;净利润9.01亿元,同比增长44.68%。中核钛白(002145.SZ)2020年一季度实现营业收入8.27亿元,同比增长1.02%;净利润1.62亿元,同比增长50.12%。同时,低迷的市场并未阻止靠前企业的扩张步伐。中核钛白、龙蟒佰利先后发布非公开发行预案,定增扩产。其中,4月23日,龙蟒佰利发布公告称,拟非公开发行走势数量不超过3.68亿股,募集资金总额不超过43.87亿元,用于氯化钛渣、氯化法钛白粉生产建设以及补充流动资金。江门耐高温的氯化法钛白粉市场价氯化法流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,"三废"少,能得到产品。
如今,随着国外环境蔓延,市场需求疲软,国内厂家价格出现下调,幅度在300~500元/吨。5月19日,龙蟒佰利联集团股份有限公司(以下简称“龙蟒佰利”,002601.SZ)硫酸法金红石型系列钛白粉产品报价已降至14500元/吨;攀枝花市海峰鑫化工有限公司的报价也降为13500元/吨。此前,国内钛白粉出口量呈逐年上升态势,2018年国内出口钛白粉达到90.8万吨,占到国内总产量的30.7%,2019年前几季度出口量就达到74.1万吨,照此估算,2019年出口量将达到100万吨,出口占比也将持续上升。不过,卓创分析师王娟在接受媒体记者采访时表示,近1个多月来,国内钛白粉市场表现不乐观,在价格下滑背景下,二级贸易商急于出货,没有囤货采购意向,基本以现买现拿为主。她表示,实际上很多产品囤积在海关,并没有完全释放到海外下游客户端。近段时间以来,受海外环境扩散影响,国内钛白粉厂家纷纷反映出口受挫,需求缩减。一方面海外下游企业生产停止,出口订单减少,另一方面国内下游企业的出口订单也出现萎缩,导致国内需求亦受波及。
硫酸法:除杂:Fe2O3+3H2SO4==Fe2(SO4)3+3H2O,TiO2+2H2SO4==Ti(SO4)2+2H2O。然后,Fe+Fe2(SO4)3==3FeSO4,调PH至5—6,使Ti(SO4)2水解:Ti(SO4)2+3H2O==H2TiO3↓+2H2SO4,过滤沉淀加热得到钛白粉:H2TiO3=△=TiO2+H2O.氯化法:先用盐酸除杂:Fe2O3+6HCl==2FeCl3+3H2O(TiO2不溶)过滤洗涤然后加焦炭和氯气:TiO2(粗)+C+2Cl2=△=TiCl4(气)+CO2,冷却收集TiCl4(液)小心水解:TiCl4+3H2O==H2TiO3+4HCl加热提纯得到精制钛白粉:H2TiO3=△=TiO2(精)+H2O↑钛白粉应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业。
与硫酸法相对照的是,中国氯化法钛白粉虽然起步并不算太晚,但发展却异常艰难。锦州钛业的初期1.5万t/a产能的熔盐法装置也在上世纪90年代末期,与当时引进的三套各为1.5万t/a的硫酸法项目同期建成,但十几年来,氯化法和硫酸法的发展天差地别。虽然,从国家层面上,自2005年起已开始鼓励氯化法,但10几年来的实际发展却如此惨淡。国产氯化法钛白粉产品的市场占有率简直可以忽略不计,2011年氯化法产品的产量占比为1.35%,2012年为1.27%,2013年为1.11%,2014年为1.78%,2015年3.5%,2016年4.1%,2017年为5.8%。钛白粉是一种重要的无机化工颜料,主要成分为二氧化钛。江门耐高温的氯化法钛白粉市场价
硫酸法钛白粉的色相基本属于黄相,而氯化法钛白粉偏蓝相。江门耐高温的氯化法钛白粉市场价
氯化法对于硫酸法而言是一个技术进步,它可以高效率的连续化、自动化操作,产品质量好,直接排放的“三废”比硫酸法少得多,这是它可以取而代之硫酸法的基本原因。但是氯化法“三废”少主要取决于它的原料,大部分氯化法工厂使用的原料是TiO2含量95%以上的天然金红石或TiO2含量90%左右的人造金红石和钛渣,只有美国杜邦公司的氯化法工艺使用TiO2含量60%~84%的混合矿,当然这种工艺的“三废”排放量要比使用天然金红石和人造金红石或钛渣工艺的高,氯化法一般只能生产金红石型。氯化法的工艺流程比硫酸法短得多,主要包括四氯化钛制备、四氯化钛的氧化和二氧化钛的表面处理三大部分。江门耐高温的氯化法钛白粉市场价
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