现在欧美国家的硫酸法钛白粉生产工艺正在逐渐退出市场,但是造纸、化纤、搪陶瓷、化妆用品等行业对硫酸法生产的锐钛型钛白粉依然保持旺盛的需求,这就为国内锐钛型钛白粉提供了生存空间。我国钛白粉生产工艺水平与欧美国家目前仍在使用的硫酸法生产工艺比较,通常被认为处于国外90年代末的水平。国内相当大一部分企业已经拥有国际上常用的自生晶种常压水解、外加晶种常压水解和外加晶种微压水解技术等较先进的水解技术;酸解的预混合技术、真空结晶技术、转窑尾气余热用于废酸浓缩技术,以及能提高产品耐候特征的致密性包膜配合疏松多孔型包膜技术。氯化法只能生产金红石型产品。河源耐高温的氯化法钛白粉成分
需求疲软拖累价格今年春节前后,因开工不足,国内钛白粉企业相继宣布涨价。据卓创资讯数据显示,3月下旬,硫酸法钛白粉国内均价约为15000元/吨,氯化法钛白粉均价在16000元/吨左右,春节以来每吨已累计调涨约200元。与此同时,国际钛白粉巨头特诺(Tronox)在2020年3月11日宣布,自2020年4月1日起,对所有特诺(Tronox)二氧化钛(钛白粉)产品实行涨价。其中,对亚太地区上调120美元/吨。而另一家钛白粉巨头科慕也宣布,自2020年4月1日起,科慕中国区采购的所有规格的Ti-PureTM钛白粉将增加50美元每吨。汕头蓝色氯化法钛白粉工厂目前世界上新建或改扩建钛白粉厂多以氯化法为主。
四氯化钛的制备与精制氯化法对原料的要求比硫酸法苛刻得多,它要求使用TiO2含量在90%以上的钛矿,目前常用的有天然金红石矿、人造金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度和湿度要求比硫酸法严,因为在沸腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石油焦或焦碳都能顺利的流态化,矿粉细度的均匀是很重要的,此外湿度大水分含量高,在氯化过程中会产生氯化氢和氯化氧钛,前者会腐蚀设备,后者会堵塞管道、阀门。二氧化钛的氯化反应是一个可逆的吸热反应,而且必须有还原剂的存在下才能进行,否则温度高达1800℃也无法氯化,反应式如下:TiO2+C+Cl2→TiCl4+CO(CO2)从上式可以看出反应的副产物不仅有CO,也可能有CO2,一般反应温度在700℃以上,以生成CO为主,反应温度在700℃以下,以生成CO2为主,因此测定炉气中的CO/CO2比值,可以掌握炉内的氯化状况。
云南新立在引入德国钛康生产工艺过程中,累计投资逾20亿,但在2013年公司宣告试车失败,此后独自研发并完成。锦州钛业依靠90年代技术引进与自主研发拥有国内运行较好的氯化法生产线。而漯河兴茂则主要依靠自主研发,部分设备与技术采用乌克兰与欧洲技术。据了解,漯河兴茂已完整掌握氯化法钛白粉生产工艺技术体系,拥有多项分开的自主知识产权。从中国氯化法钛白粉探索前进的道路上可以看出,在主要技术被国外垄断的情况下,只只依靠通过向咨询技术公司引进技术是不够的,但却是被需要的。通过向国外技术咨询公司引进生产工艺,虽然会存在生产技术不够系统等问题,但关键技术与关键工艺是能够借鉴的。在钛白粉行业亟需转型升级的阶段,只只依靠独自研发,或只只依靠单独引进都不是很好的解决办法。行业抱团,技术也要抱团,借鉴吸收各自在氯化法钛白粉生产上所获得的经验,突破关键技术,国内钛白粉企业应协力合作,资源共享,合作研发,抱团走出困境。技术南墙壁垒厚,在行业亟需升级转型的情况下,破壁人不应是某一个企业,更应是整个行业。经蒸发预热的精制四氯化钛、经预热的氧气以及反应所必需的成核剂、晶型转化促进剂等反应物加入氧化反应器。
二氧化钛(钛白粉)普遍应用于涂料、造纸、化纤、塑料、橡胶、化妆品、催化剂等行业。钛白粉的生产只有硫酸法和氯化法两种工艺技术,氯化法具有三废少、大气污染少、产品质量好、易于工业化生产等优点,所以被普遍应用。主要有金红石型和锐钦等晶型,其中金红石型的不透明性、折射率、着色强度、遮盖力等都优于锐钦型,是中档的主要品种。煌曜化共带大家了解氯化法钛白粉的优点。在全球,钛白粉的生产只有硫酸法和氯化法两种工艺技术,但两者所生产的成品价格却相差好几千(每吨)。硫酸法钛白粉不仅价值低,而且用途狭窄。钛白粉主要应用于生产涂料(约60%),其中汽车漆、外墙涂料等,只能用氯化法钛白粉,而耐候性较差的内墙涂料才用硫酸法产品。二氧化钛的强抗紫外线能力是由于其具有高折光性和高光活性。河源耐高温的氯化法钛白粉成分
在橡胶工业上,二氧化钛还被用作为白色橡胶的填料。河源耐高温的氯化法钛白粉成分
普通型塑料用钛白粉一般不经过表面处理,因为采用常规的水合氧化铝这类无机物包膜的钛白粉,在相对湿度60%时,其吸附平衡水在1%左右,当塑料在高温挤出加工时,水分蒸发会导致光滑的塑料表面出现气孔,这种未经无机物包膜的钛白粉,一般都要经过有机表面处理(多元醇、硅烷或硅氧烷),因为塑料用钛白粉与涂料用钛白粉不同,前者是在低极性的树脂中,通过剪切力加工混合,有机表面处理后的钛白粉,在适当的机械剪切力下,就能比较好地分散。在色母粒中由于TiO2的PHR很高,它的易分散性显得更重要,因此对钛白粉的表面处理提出了更高的要求。随着塑料制品应用范围的不断扩大,许多外用塑料制品,如塑料门窗、建筑材料等室外用塑料产品,对耐候性也有很高的要求,除了必须使用金红石钛白粉外,还需要进行表面处理,这种表面处理一般不加锌,只加硅、铝、锆等。硅具有亲水去湿作用,可防止塑料高温挤出时因水分蒸发而产生气孔,但这些表面处理剂的量一般不太多。河源耐高温的氯化法钛白粉成分
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