某司改进了其三甲基氢醌的生产工艺,开发出了对二甲苯法。该法是以对二甲苯为起始原料,经过磺化、中和、酸化等反应生成2,5-二甲基苯酚,再经甲基化得到三甲基苯酚,进而合成三甲基苯醌。相对其前两年提出的技术手段,该法合成路线更加简单,原料成本更低,具有更强的竞争力。异佛尔酮法是近些年发展起来的三甲基氢醌合成技术。该法首先由某些物质聚合为关键中间体α-异佛尔酮,之后重排为β-异佛尔酮,然后氧化为茶香酮,茶香酮随后重排酰化、皂化水解得到三甲基氢醌。该法原料廉价易得、工艺简单、污染小,是一种高效环保的生产工艺。然而,该法的转化率和选择性受反应条件影响较大,对操作要求较严格,对反应设备要求稍高,目前很多研究集中在其反应催化剂的改进方面以期提出更优的合成技术。三甲基氢醌通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。河南三甲基氢醌合成机理
三甲基氢醌,即2,3,5-三甲基对苯二酚(TMHQ),白色或类白色晶体,是工业合成维生素E的重要中间体,可与异植醇缩合生产维生素E。另外,三甲基氢醌也可用于其他有机合成中间体。三甲基氢醌的整个工艺包含三步反应:第一步,间甲酚与甲醇反应合成出2,3,6-三甲基苯酚,反应转化率超过95%,选择性≥85%;第二步,2,3,6-三甲基苯酚与氧气/空气反应得到2,3,6-三甲基对苯醌,单程反应收率≥75%;第三步,2,3,6-三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌,单程反应收率≥90%。济南2 3 5三甲基氢醌二酯三甲基氢醌是工业上合成维生素E的重要中间体。
三甲基对苯二酚的用途:用作显像剂及染料、药物原料;用作分析试剂,铜、金的还原剂和显影剂;比色法测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等。铱的极谱法和容量法测定。杂多酸的还原剂,铜和金的还原剂。检验磷酸盐、钨酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、硒和碲等。光度测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等;铱的极谱法和容量法测定;杂多酸的还原剂;铜和金的还原剂;检验磷酸盐、钨酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、硒和碲等;抗氧剂;化肥工业脱硫剂;尿素增效剂;作为一种阻聚剂,利用其抗氧化特性,对苯二酚可防止丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯和其他易受自由基引发的聚合的单体的聚合。
三甲基氢醌微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚,熔点:168.5~170.2℃。产品贮运:贮存于阴凉、干燥处。按二类危险品进行运输。使用LBA(商业混合溶剂)作为溶剂,以Pd/C为催化剂将2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)催化氢化成三甲基氢醌(TMHQ)的高效、绿色工艺。并研究了重要的反应参数(例如温度,催化剂负载,TMBQ的初始浓度,氢气压力和搅拌速度)以获得较佳工艺条件。其中通过高效液相色谱法(HPLC)分析,TMHQ的氢化摩尔产率为99.4%。也可通过水蒸汽蒸馏回收溶剂,且分离得到的TMHQ总摩尔产率可达96.7%。三甲基氢醌为白色针状结晶,在维生素E结构中提供主环。
三甲基氢醌直接氧化法:直接以TMP为原料制备TMBQ,其工艺简单,过程易于控制,便于规模化生产。工艺过程中的关键步骤是TMP的氧化,且氧化剂、溶剂和催化剂对氧化反应的速率、转化率以及产品收率都有较大影响。通常使用氧化剂或采用氧气流直接氧化TMP生成TMBQ,而在实验室研究和实际生产中,多以H2O2为氧化剂,原因是操作简便,符合绿色工艺的要求。常用溶剂为甲苯、醚等有机溶剂。近年来,尝试了用离子液体做溶剂的反应过程,有效地解决了有机溶剂易挥发和易燃等问题,很大程度上提高了反应物的收率。若动物饲料中维生素E的添加量按国外平均水平添加的话,每年消耗维生素E将近2000t。三甲基氢醌可用于其他有机合成中间体。浙江三甲基氢醌合成机理
三甲基氢醌(TMHQ)作为合成维生素E的重要中间体,其国内来源不足,目前60%依赖进口。河南三甲基氢醌合成机理
三甲基氢醌添加到食品中可以起到防腐保鲜的作用,作为食品抗氧化剂,三甲基氢醌具有很多优点,如沸点高、热稳定好,因此特别适用于需要加热保存的食品如方便面、人造奶油、奶粉等。三甲基氢醌更适合生产各种保健强化食品,特别是用作婴幼儿、孕妇食品营养强化剂。在食品工业中,维生素E主要用作脂肪和含油食品良好的抗氧化剂,能保持加工食品的新鲜风味,并能使之稳定持久。在鱼肉加工中添加0.04%维生素E,可改善鱼臭和产品风味。加工香肠的原料肉中加入0.05%维生索E,可保持香肠新鲜防腐。维生素E也用于生产各种功能强化食品,特别是用作婴幼儿食品营养强化剂。河南三甲基氢醌合成机理
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