金属氧化生成的腐蚀产物(如Fe₃O₄、γ-FeOOH)本身具有半导体特性,其禁带宽度影响电子转移效率。例如α-Fe₂O₃(Eg=2.2eV)比γ-Fe₂O₃(Eg=2.0eV)更稳定。这些氧化物还可能参与光电化学反应,在光照条件下产生额外光电流,导致传统电位测量出现偏差。现在研究正尝试利用这种特性开发自供能监测传感器。在拉伸应力和腐蚀介质共同作用下,电极材料会发生SCC。以奥氏体不锈钢在Cl⁻环境为例,其裂纹扩展速率可达10⁻⁶-10⁻⁵mm/s。电化学噪声检测发现,SCC过程中会出现特征性的电流/电位突跳信号,这些瞬态响应与位错滑移、膜破裂等微观事件直接相关,为早期预警提供了新思路。电化学技术处理过程安全环保。河南循坏水电极

溶解氧(DO)在电极氧化中扮演复杂角色:一方面作为去极化剂加速金属溶解(如4Fe+3O₂→2Fe₂O₃),另一方面在适当条件下促进保护性氧化膜形成。实验数据显示,当DO从0.1mg/L升至8mg/L时,碳钢腐蚀速率可从0.01mm/a增至0.15mm/a。但在pH>9的碱性环境中,DO会促进γ-Fe₂O₃致密膜生成,反而抑制腐蚀。这种浓度-效应的非线性关系要求在实际监测中必须精确控制DO水平。氧化反应动力学受电荷转移、物质扩散等多因素控制。对于铁电极,在pH=7的中性水中,其氧化电流密度通常为10⁻⁶-10⁻⁵A/cm²。当形成钝化膜后,电流密度可降至10⁻⁸A/cm²以下。值得注意的是,氯离子存在时会使钝化膜局部破裂,产生微米级的活性溶解点,此时电流密度呈现脉动特征,这种非线性动力学行为给电极寿命预测带来挑战。通过电化学阻抗谱(EIS)可有效表征这些动力学过程。浙江工业电极设备电解再生技术使阻垢剂年省500万元。

电极可分为阳极和阴极,在电化学电池中,发生氧化作用的电极是阳极,该过程中物质失去电子;发生还原作用的电极是阴极,物质在这一过程中得到电子。例如在常见的锂离子电池中,充电时,锂离子从正极脱出,通过电解质嵌入负极,此时正极是阳极,负极是阴极;放电时则相反,锂离子从负极脱出,通过电解质嵌入正极,电极的阴阳极角色发生转换,正是这种阴阳极之间的氧化还原反应,实现了电池的充放电过程。参比电极在电化学测量中扮演着不可或缺的角色,它为其他电极提供稳定的参考电位。在复杂的电化学体系中,由于各种因素的影响,单个电极的电位难以直接准确测量,而参比电极的电位具有高度的稳定性和重现性。将参比电极与待测电极组成测量电池,通过测量电池的电动势,就能依据参比电极的已知电位,精确推算出待测电极的电位,为研究电化学反应的机理、电极材料的性能等提供了可靠的电位基准,广泛应用于科研、工业生产中的电化学分析等领域。
为克服单一电氧化的局限性,常将其与光催化、臭氧氧化或生物处理联用。例如,电氧化-光催化(EO-PC)系统中,TiO₂光阳极在紫外光激发下产生电子-空穴对,与电生成的·OH协同降解污染物,对双酚A的矿化率比单独电氧化提高40%。电氧化-生物耦合工艺(如前置电氧化提高废水可生化性)可降低能耗,适用于高浓度有机废水。此外,电氧化与膜过滤结合(如电化学膜生物反应器)能同步实现污染物降解和固液分离,但需解决膜污染和电极-膜模块集成设计问题。电沉积Zn-PO₄涂层使清洗周期延长6倍。

循环水系统中微生物滋生会导致生物粘泥、管道腐蚀和换热效率下降,电极电化学技术可通过原位生成杀菌剂(如活性氯、臭氧和羟基自由基)实现高效消毒。以钛基涂层电极(Ti/RuO₂-IrO₂)为例,在含氯循环水中电解产生次氯酸(HClO),当有效氯浓度维持在0.5-2 mg/L时,对异养菌的杀灭率超过99.9%。相比传统化学加药(如二氧化氯),电化学法具有精细控量、无药剂残留的优势。系统设计需考虑电流密度(通常1-5 mA/cm²)、流速(>0.5 m/s防止结垢)和电极寿命(涂层稳定性>5年)。某石化厂案例显示,该技术使杀菌成本降低40%,且避免了化学药剂对设备的腐蚀风险。脉冲电解模式剥离生物膜效率提升40%。河北源力循坏水电极除硬系统
阴极保护技术延长管道寿命至15年。河南循坏水电极
循环水中的油类、缓蚀剂和工艺泄漏有机物会加速微生物繁殖,电化学高级氧化(EAOPs)技术可将其降解为小分子或矿化。以BDD电极为例,其产生的羟基自由基(·OH)能无选择性地攻击有机物,COD去除率可达70-90%。对于含聚丙烯酸类阻垢剂的循环水,在10 V电压下处理2小时,TOC降解率超过80%,且降解产物无生物毒性。系统需优化极板间距(<10 mm降低欧姆损耗)和流量分布(避免短流)。某钢铁厂案例中,电氧化单元使循环水COD稳定控制在30 mg/L以下,减少了生物粘泥导致的停机清洗频率。