循环水中的钙镁离子易形成碳酸钙和硫酸钙垢,电化学除垢技术通过阴极反应(2H₂O + 2e⁻ → H₂↑ + 2OH⁻)提高局部pH,促使成垢离子(Ca²⁺、Mg²⁺)以疏松形式析出并随排污水排除。采用网状不锈钢阴极时,垢层主要成分为文石型CaCO₃(非粘附性),可通过自动刮垢装置。关键参数包括电流密度(10-30 mA/cm²)、水温(<60℃)和停留时间(>30分钟)。某电厂循环水系统应用后,换热管结垢速率从3 mm/年降至0.5 mm/年,同时节水15%(减少排污量)。该技术的瓶颈在于高硬度水质(>500 mg/L CaCO₃)时能耗上升,需配合水质软化预处理。三维电极处理苯酚废水效率提高50%。湖南循坏水电极除硬系统

PPCPs(如防晒剂)在水体中持续积累,传统工艺难以有效去除。电氧化技术可通过自由基攻击实现PPCPs的分子结构破坏。以磺胺甲恶唑(SMX)为例,BDD电极在10 mA/cm²电流密度下处理2小时,SMX降解率>95%,且毒性评估显示中间产物无生态风险。关键挑战在于PPCPs的低浓度(ng/L~μg/L)和高背景有机物干扰,需通过提高电极选择性(如分子印迹改性)或耦合前置吸附工艺来增强靶向降解。此外,实际水体中碳酸盐等自由基淬灭剂会降低效率,需优化反应条件以抑制副反应。江苏海水淡化电极电化学技术处理循环水见效快。

垃圾渗滤液成分复杂(含腐殖酸、氨氮、重金属等),电氧化可同步实现有机物降解和脱氮。以Ti/RuO₂-IrO₂阳极为例,在Cl⁻存在下,氨氮通过间接氧化转化为N₂(选择性>70%),同时COD去除率达60-80%。关键问题在于渗滤液的高盐分(如Na⁺、K⁺)可能导致电极腐蚀,需采用耐盐涂层(如Ti/Pt)或预处理脱盐。此外,耦合生物处理(如前置厌氧消化)可降低电耗,而脉冲电源模式能减少电极钝化。中试研究表明,处理成本约为8-12元/吨,具备规模化应用潜力。
难溶盐电极的氧化还原对中有一个组分为难溶盐或其他固相,它包含三个物相、两个界面,且在每一相界面上存在着单一的快速迁越过程,甘汞电极(Hg|Hg₂Cl₂|Cl⁻)便是典型。在甘汞电极中,甘汞与电解液的溶解平衡受电液中浓度较高的 Cl⁻所控制,Cl⁻在 Hg₂Cl₂| 电液界面上的交换速率很快,这使得甘汞电极的电极电势极为稳定,因此它成为常用的参比电极之一。部分书刊将这类电极称为第二类电极,在电化学测量等领域有着不可或缺的地位。电极技术适用于高温循环水。

溶解氧(DO)在电极氧化中扮演复杂角色:一方面作为去极化剂加速金属溶解(如4Fe+3O₂→2Fe₂O₃),另一方面在适当条件下促进保护性氧化膜形成。实验数据显示,当DO从0.1mg/L升至8mg/L时,碳钢腐蚀速率可从0.01mm/a增至0.15mm/a。但在pH>9的碱性环境中,DO会促进γ-Fe₂O₃致密膜生成,反而抑制腐蚀。这种浓度-效应的非线性关系要求在实际监测中必须精确控制DO水平。氧化反应动力学受电荷转移、物质扩散等多因素控制。对于铁电极,在pH=7的中性水中,其氧化电流密度通常为10⁻⁶-10⁻⁵A/cm²。当形成钝化膜后,电流密度可降至10⁻⁸A/cm²以下。值得注意的是,氯离子存在时会使钝化膜局部破裂,产生微米级的活性溶解点,此时电流密度呈现脉动特征,这种非线性动力学行为给电极寿命预测带来挑战。通过电化学阻抗谱(EIS)可有效表征这些动力学过程。电化学方法使碳钢腐蚀速率降至0.02mm/a。贵州工业电极除硬
电化学处理循环水满足地表水Ⅲ类标准。湖南循坏水电极除硬系统
氰的反应物是电镀、冶金废水的典型毒性成分,电氧化技术能将其高效转化为低毒产物。在碱性条件下(pH>10),氰根(CN⁻)在阳极被直接氧化为氰酸根(OCN⁻),进一步水解为CO₂和NH₃。采用Ti/RuO₂-IrO₂电极时,CN⁻去除率可达99.9%,且电流效率高达70%。若废水中含重金属(如Cu²⁺),电氧化还可同步破络合并沉淀金属离子。该技术的重要参数是pH控制(防止HCN挥发)和氯离子浓度(NaCl作为电解质时可生成活性氯强化氧化),实际应用中需避免中间产物(如CNCl)的生成风险。湖南循坏水电极除硬系统