电极电氧化是一种通过阳极表面直接或间接氧化降解污染物的电化学技术。其机制包括两种路径:一是污染物在阳极表面直接失去电子(直接氧化),二是阳极生成强氧化性活性物种(如羟基自由基·OH、活性氯等)引发间接氧化。以硼掺杂金刚石(BDD)电极为例,其宽电位窗口(>2.5 V vs. SHE)可高效产生·OH,实现有机物的完全矿化。典型反应中,有机物(R)被氧化为CO₂和H₂O:R + ·OH → CO₂ + H₂O + 其他产物。此外,电解质类型明显影响反应路径:含Cl⁻介质中会生成HClO/ClO⁻,而SO₄²⁻介质则依赖·OH主导氧化。该技术的效率由电流密度、电极材料、pH值和传质条件共同决定,需通过优化参数平衡降解速率与能耗。电化学系统启停快速便捷。新疆循坏水电极设施
电极氧化反应遵循电化学热力学原理,可用能斯特方程描述电极电位与反应物浓度的关系。以铁电极为例,其氧化反应Fe→Fe²⁺+2e⁻的标准电极电位为-0.44V(vs SHE)。当系统电位超过该值,热力学上即可发生自发氧化。在实际水系统中,溶解氧的存在会显著提高氧化电位,例如O₂+2H₂O+4e⁻→4OH⁻反应的标准电位达+0.40V,二者耦合构成腐蚀电池。温度每升高10℃,氧化反应速率通常提高1.5-2倍,这对高温循环水系统的电极选材提出更高要求。湖北工业电极设施电化学系统年节电200万度。
金属氧化生成的腐蚀产物(如Fe₃O₄、γ-FeOOH)本身具有半导体特性,其禁带宽度影响电子转移效率。例如α-Fe₂O₃(Eg=2.2eV)比γ-Fe₂O₃(Eg=2.0eV)更稳定。这些氧化物还可能参与光电化学反应,在光照条件下产生额外光电流,导致传统电位测量出现偏差。现在研究正尝试利用这种特性开发自供能监测传感器。
在拉伸应力和腐蚀介质共同作用下,电极材料会发生SCC。以奥氏体不锈钢在Cl⁻环境为例,其裂纹扩展速率可达10⁻⁶-10⁻⁵mm/s。电化学噪声检测发现,SCC过程中会出现特征性的电流/电位突跳信号,这些瞬态响应与位错滑移、膜破裂等微观事件直接相关,为早期预警提供了新思路。
热分解法是制备钛电极常用的方法之一。该方法首先将含有活性金属元素的有机盐或无机盐溶液涂覆在钛基体表面,然后通过高温热处理使涂层发生分解反应,形成具有电催化活性的金属氧化物涂层。在制备钛基二氧化钌电极时,通常采用四氯化钌的乙醇溶液作为涂液,将其均匀涂覆在经过预处理的钛基体上,然后在一定温度下进行多次热分解,每次热分解温度和时间都有严格要求,通过控制这些参数,可以精确调控涂层的结构和性能。热分解法制备的钛电极具有良好的涂层与基体结合力,且工艺相对简单,适合大规模生产。电化学阻垢剂再生复用次数达10次。
循环水中的钙镁离子易形成碳酸钙和硫酸钙垢,电化学除垢技术通过阴极反应(2H₂O + 2e⁻ → H₂↑ + 2OH⁻)提高局部pH,促使成垢离子(Ca²⁺、Mg²⁺)以疏松形式析出并随排污水排除。采用网状不锈钢阴极时,垢层主要成分为文石型CaCO₃(非粘附性),可通过自动刮垢装置。关键参数包括电流密度(10-30 mA/cm²)、水温(<60℃)和停留时间(>30分钟)。某电厂循环水系统应用后,换热管结垢速率从3 mm/年降至0.5 mm/年,同时节水15%(减少排污量)。该技术的瓶颈在于高硬度水质(>500 mg/L CaCO₃)时能耗上升,需配合水质软化预处理。电极技术处理不影响水体透明度。湖北工业电极设施
循环水电化学处理设备紧凑。新疆循坏水电极设施
钛电极具有良好的稳定性,包括化学稳定性和机械稳定性。在长期的电化学过程中,其表面的活性涂层不易发生脱落、溶解或结构变化,能够保持稳定的电催化性能。同时,钛基体的度和良好的韧性,使得电极在受到机械振动、热应力等外界因素影响时,依然能够保持结构完整。例如,在电解水制氢设备中,钛电极需要在连续的电解过程中保持稳定的工作状态,其化学和机械稳定性确保了设备的长期稳定运行,减少了因电极性能下降而导致的设备停机维护次数。新疆循坏水电极设施