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氢化丁腈工艺技术

根据文献资料报道，HNBR的制备技术有三种：NBR溶液催化加氢、NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法。 其中：乙烯-丙烯腈共聚法反应中由于各单体的反应速率差异很大(γ丙烯腈=0.04,γ乙烯=0.8)，共聚反应条件十分苛刻，且所得产品分子链支化度高、无规性差，产物性能不不理想。乳液催化加氢法是在水合肼、氧气或水等氧化剂以及铜、铁等金属离子引发剂的作用下实现NBR加氢的，虽然在催化剂成本和反应条件等方面具有一定优点，但是在加氢反应过程中容易在未氢化的双键上发生交联副反应，若交联严重，将导致加工困难。所以，NBR乳液催化加氢和乙烯-丙烯腈共聚法生产HNBR的技术尚处于实验室研究阶段，没有可供实际应用的产品，目前只有NBR溶液催化加氢法可以实现工业化生产。 詹正云博士入选国家****，入选中国科学院“ 百人计划 ”。HNBRZN35355

国内涉足HNBR领域始于上世纪九十年代，1992年北京化工大学同中国台湾南帝化学工业股份公司合作率先开展NBR的加氢催化剂和加氢工艺的研究，但未能有产品面市。 随后，兰州石油化工研究院采用自制的RhCl[P(Ph3)]3为催化剂、以氯苯为溶剂，用离子交换树脂脱除和回收残余催化剂（并申请了国家**），开发出一套比较完整的NBR加氢制备HNBR的工艺技术路线，并建立了中试装置，制备出加氢度为90%和96%、门尼粘度为75和90的两种HNBR产品（商品牌号：LH-9901和LH-9902，相应性能等同于日本瑞翁公司的Zeptol-2010和Zeptol-2020），并小批量供应国内市场，**终因催化剂成本、产品后处理等关键工艺技术所困扰，未能取得突破性进展。吉化研究院也采用乙酸钯均相络合催化剂制得HNBR，产品性能与Zeptol-2020相当，同样因产品质量和成本等原因没有实现商业化生产。HNBRZN35355采用过氧化物硫化比用含硫化合物硫化有更好的耐热性和较低的压缩长久变形。

国内一直没有停止对这方面的工作，例如：云南省教育科学研究院等单位对溶液法丁腈橡胶氢化技术以及偶氨法常压氢化丁腈胶胶乳制取氢化丁腈橡胶等进行了研究，主要还是集中在对新型廉价催化剂的开发和昂贵催化剂的再利用上；北京化工大学的周淑芹等人开发的Rh-Ru双金属单配体催化剂。另外，有人还对NBR加氢具有非常高的活性的铱型均相配位催化剂进行了探索性研究。不可否认，在HNBR的生产技术研究方面，国内应该说是投入了不少力量，为进一步的开发和研究积累了经验和教训。但是目前只有赞南科技公司生产的詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)形成生产能力，产品正式进入国内以及美国、日本、印度和欧洲等国外市场  

詹博特®氢化丁腈橡胶(Zhanber® HNBR)已有11个通用牌号、9个特殊牌号的产品上市，满足了市场应用的需求，其性能与国外同类产品的水平相当。除此之外，赞南科技(上海)有限公司热忱为客户提供个性化服务，可根据特殊行业或者客户的产品要求，在门尼粘度20-130、丙烯腈含量20-50 %、氢化度80-99 %范围内，生产定制詹博特®氢化丁腈橡胶（Zhanber® HNBR）产品。

上海君宜化工销售中心（有限合伙）是以国内外质量橡胶、弹性体、特种树脂、炭黑、助剂等为载体的化工原料分销网络。主要服务于以下行业：轮胎、橡胶工业制品、鞋材、混炼胶、电缆料、塑料改性料以及油漆油墨涂料等。 公司总部位于上海，分别在中国的广东（广州）、福建（厦门）、陕西（西安）、河北（邢台）、辽宁（沈阳）设有自己的分支机构，同时建立本地仓储，确保以**快捷的方式服务于我们的客户。 上海君宜化工销售中心（有限合伙）销售网不断将国内外质量化工原料介绍给中国客户，凭借与众多跨国公司及多家国内***供应商的良好合作，为客户提供稳定的产品供应和技术支持，利用自己畅通的销售渠道为客户提供各种增值服务。公司现有橡胶事业部、轮胎事业部、弹性体事业部、助剂事业部，负责相关产品的营销工作。 其中塑化部目前代理的产品主要是：美国EXXONMOBIL聚烯烃弹性体、EXXELOR相容剂、北欧化工POE、美国卡博特特种炭黑与白炭黑、卡博特黑色母等。该类产品具有普遍适用性，我们的用户遍及改性塑料、电缆料、管材、鞋材、TPE、土工膜、薄膜包装、涂料、油墨、绝缘子等数个行业领域。在腈基含量高时，随着氢化率的增加，玻璃化温度变化不明显。

 氢化丁腈橡胶（HNBR）是由丁腈橡胶进行特殊加改性而得到的一种高度饱和的弹性体。氢化丁腈橡胶具有良好耐油性能（对燃料油、润滑油、芳香系溶剂耐抗性良好）；并且 由于其高饱和度的结构，使其具良好的耐热性能，优良的耐化学腐蚀性能（对氟利昂、酸、碱的具有良好的抗耐性），优异的耐臭氧性能，良好的压缩长久变形性能；同时氢化丁腈橡胶还具有**度，高撕裂性能、耐磨性能优异等特点，是综合性能极为出色的橡胶之一。

HNBR可耐150℃左右的高温性，耐-40℃以下的低温，且机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。用ZnO/甲基丙烯酸(MAA)补强的HNBR可制作传送同步带、减震器等;也可制备密封圈、密封件,耐热胶管等。 补强体系：HNBR可以用炭黑、白炭黑、陶土、CaCO3来提高混炼胶的机械性能。HNBRZN35355

橡胶材料在汽车的底盘、发动机、车身、燃油供给、冷却及制动变速等系统都有应用。HNBRZN35355

随着汽车、石油工业的发展,橡胶部件除要求耐油外,还需具有良好的耐热、耐高温、高压、耐氧等特性。普通丁腈橡胶(ＮＢＲ)已远不能满足这些要求,尽管其中一些用途已为氟橡胶所取代,但氟橡胶价格昂贵。因此人们开始探求对ＮＢＲ性能的改进,氢化丁腈橡胶就是为了满足这种新的需要而开发成功的。

ＨＮＢＲ的耐高温性为130～180℃,耐寒性为-55～-38℃且机械性能优良,与其它聚合物相比更能满足汽车工业的要求。用ＺｎＯ/甲基丙烯酸(ＭＡＡ)补强的HNBR可制作三角带、等规三角带、多用三角环的底层胶、隔振器等;也可制备密封圈、密封件,耐热管等。在石油钻井中,要求橡胶制品必须耐受高温、高压、酸、胺、Ｈ2Ｓ、ＣＯ2、ＣＨ4等蒸汽的考验。而用HNBR制备的各种制品,可耐酸、耐油、耐溶剂。用ＺｎＯ/ＭＡＡ补强的ＨＮＢＲ可用于制作钻井保护箱和泥浆泵用活塞.此外,采用打浆法将ＨＮＢＲ制成纸型垫圈可用作石油工业及汽车工业的密封垫圈。 HNBRZN35355

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