电池隔膜被称作电池的“第三电极”,置于电池两极之间,起到允许离子通过,不允许电子透过的作用,是电池的心脏。电池隔膜的优劣直接影响到电池的使用寿命和贮存寿命,直接制约着电池的发展和电子产品的进步。隔膜又称为隔板或隔离物,存在于电极两极之间。有薄膜,板型,棒型等形状,其工作原理是阻止电池两极活性物相互接触,防止电池内部短路。在有的特殊性能的电池中,隔膜还会起到吸附电解液的作用。所以隔膜应厚度均一,有适宜的孔径、孔隙率和透气率;有良好的机械强度、化学稳定性及尽可能低的电阻率;能够有效的阻止两极活性物的接触;有良好的吸收和保持电解液的能力。聚偏氟乙烯的电性能优良,介电常数(60~106Hz),高达610~810,体积电阻率稍低,高度的绝缘性。锂电级聚偏氟乙烯技术指导
PVDF主要应用场景为涂料、注塑、光伏背板膜、锂电和水处理膜。在锂电领域,PVDF主要用作正极粘结剂和隔膜涂覆材料,在电池成本中占比约2%-3%。受益锂电下游增长,锂电级PVDF增速较高,由于磷酸铁锂电池较三元电池消耗PVDF更多,铁锂占比提升将进一步增加对PVDF需求;近年来随着锂电需求端旺盛,作为正极粘结剂的电池级PVDF市场需求增长迅速,预计2020年需求占比已提升至20%。光伏背板用PVDF需求一方面受光伏发电占比提升影响增加,另一方面由于双玻组件渗透率不断提升,传统背板份额受到一定挤压导致PVDF需求减少,总体看光伏用PVDF需求增速20%+;涂料、注塑及水处理膜下游需求较为稳定,涂料为主要用途,占比超过30%,整体增速较锂电和光伏趋于平缓。锂电级聚偏氟乙烯技术指导浙氟龙®FL2001有效抑制电池在循环过程中的内阻变化,从而满足汽车行业的需求。
考察了反应时间、反应温度、引发剂用量以及单体浓度这些反应因素对聚合反应转化率的影响。在聚合过程中,转化率的变化既与自由基反应的机理有关,也与单体的扩散运动有关。本聚合体系中,较好的反应时间为10h,反应温度为75℃,引发剂用量为单体质量的0.5%,单体浓度为25%。采用共混法将制备得到的Poly(AN-co-PEGDMA)与PVDF在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中进行溶解共混。采用流延法制备得到共混聚偏氟乙烯隔膜。通过热分析(TGA)、X射线衍射(XRD)、示差扫描量热法(DSC)以及扫描电镜(SEM)对共混隔膜的热性能和结构进行表征。
FL2000特征均聚物,超高粘度,应用电池粘结剂,外形白色粉末,项目典型值试验方法,FL2000-1FL2000-2物理性质密度(g/cc)(μm)(D50)≤110≤110ISO22412水含量(%)(Time24hr)≤≤(cps)8000-12000——1gPVDF:10gNMP,3号转子,25℃旋转粘度(cps)——,3号转子,25℃分子特性分子量(Da)1,000,000~1,250,0001,500,000~2,000,000GPC,DMF,ISO16014特性粘度(dl/g)℃,DMAC分子量分布(℃)169~173169~173ASTMD3418结晶温度(DSCpeak)(℃)137~144137~144ASTMD3418玻璃化转变温度,Tg(℃)(℃)3753751%(J/g)(J/g)(ohm)≥≥—500VASTMD257电阻率(ohm·cm)≥≥℃ASTMD257。聚偏氟乙烯有良好的机械强度,氟塑料中高韧性,冲击强度和耐磨性能较好。
y晶型是一种单斜晶型,为TTTTTG构象,但是晶胞的各项参数,却一直倍受争议。获得为γ晶型的方法有:高温熔融结晶、热处理和溶液结晶。另外在高压条件下a晶型转变为β晶型时,也会伴随着一定量的γ晶型产生。起初发现γ晶型,是PVDF溶解在二甲亚砜溶液中,然后从溶液中结晶得到的l,后来又发现了,在高温或高压条件下都可以得到y晶型。δ晶型是在高电场极化是时,伴随着a晶型向β晶型转化是得到的I。也就是说δ晶型是需要对a晶型进行强磁场处理,所以a晶型是一种极性晶型。PVDF热稳定性:玻璃化温度为-92°C,脆化温度为-62°C以下,结晶熔点为170°C ,热分解温度316°C。上海注塑级聚偏氟乙烯常见问题
浙氟龙®FL2001可以有效降低配方使用量,降低电池直流内阻,提高电池的能量密度和充放电性能。锂电级聚偏氟乙烯技术指导
因此,相比于浸没沉淀法,热致相分离法更方便,节约,并且得到的微孔结构更好,孔隙率更大。由于热致相分离法形成的微孔膜,微孔结构多样性,一直被用在制备中空纤维膜。热致相分离法(TIPS)中,稀释剂的选择是非常关键的一步。PVDF与稀释剂的相互作用,影响着相分离的整个过程。如果相互作用比较大,就比较容易发生液固分相,如果PVDF与稀释剂之间的相互作用比较小,就比较容易发生液液分相。所以说,聚合物PVDF和稀释剂之间的相溶性直接影响体系的分相情况,选择相容性不同的体系,将会得到不同性质的微孔膜。因此在选择稀释剂的时候,可以根据“相似相容”或者“极性相容”原理。通常选用的稀释剂有:邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。锂电级聚偏氟乙烯技术指导
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