早在2014年,中国钛白粉的产量已跃升全球前端,但尴尬的是这些产品却大多采用落后的硫酸法工艺生产,氯化法钛白粉产能占比只约占全国钛白粉总产能的7%,而在全球,此占比为60%。虽然我国氯化法钛白粉发展一度坎坷,但其实中国氯化法钛白粉技术的探索之路却早已开始。上世纪70年代中国就已经建设氯化法钛白粉生产工艺装置。锦州钛业作为较好成熟的氯化法钛白粉生产者之一,在1989年即已建设有1.5万吨氯化法钛白粉装置。即便探索较早,但是能够能正式生产氯化法钛白粉的企业只有四家——锦州钛业、漯河兴茂、云南新立、河南佰利联。其中云南新立与河南佰利联都是依靠引进德国钛康生产工艺,在引进过程中,投资巨大,且都不能按时达标达量生产,较好终都与德国钛康“不欢而散”。氯化法为连续化生产工艺,易于工业化生产。东莞耐候氯化法钛白粉公司
需求疲软拖累价格今年春节前后,因开工不足,国内钛白粉企业相继宣布涨价。据卓创资讯数据显示,3月下旬,硫酸法钛白粉国内均价约为15000元/吨,氯化法钛白粉均价在16000元/吨左右,春节以来每吨已累计调涨约200元。与此同时,国际钛白粉巨头特诺(Tronox)在2020年3月11日宣布,自2020年4月1日起,对所有特诺(Tronox)二氧化钛(钛白粉)产品实行涨价。其中,对亚太地区上调120美元/吨。而另一家钛白粉巨头科慕也宣布,自2020年4月1日起,科慕中国区采购的所有规格的Ti-PureTM钛白粉将增加50美元每吨。梅州耐候氯化法钛白粉市场价氯化法钛白粉生产流程主要分3部分:氯化、氧化和后处理工段。
钛白粉用途,其生产有两种工艺,硫酸法和氯化法。其中氯化法钛白粉生产工艺因其生产过程环保和产品质量较高,是国际公认的、替代硫酸法的新一代先进技术。国外氯化法比硫酸法占比要大,国内氯化法钛白粉的生产还处于起步阶段,产能占比很少,不过近几年钛白粉生产企业都开始布局氯化法钛白粉的生产线。国内生产氯化法钛白粉的公司不多,一起来盘点一下。全球钛白粉的生产目前以硫酸法和氯化法为主,其中57%为氯化法产品,而其中70%以上的氯化法钛白粉产自美国科慕等钛白粉大厂,中国在内的其他国家仍以硫酸法为主。目前国内氯化法钛白粉生产企业有中信钛业、龙佰集团等少数几家,且规模不大,中钛白粉一直处于短缺状态,每年国内需求的中钛白粉很大一部分依赖进口。更环保的盐酸萃取法、氯化法逐步取代硫酸法已成为趋势,国内硫酸法的产能目前约有340万吨,盐酸萃取法、氯化法若充分替代高污染的硫酸法,将拥有300-500亿的钛白粉产值空间。
四氯化钛的制备与精制氯化法对原料的要求比硫酸法苛刻得多,它要求使用TiO2含量在90%以上的钛矿,目前常用的有天然金红石矿、人造金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度和湿度要求比硫酸法严,因为在沸腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石油焦或焦碳都能顺利的流态化,矿粉细度的均匀是很重要的,此外湿度大水分含量高,在氯化过程中会产生氯化氢和氯化氧钛,前者会腐蚀设备,后者会堵塞管道、阀门。二氧化钛的氯化反应是一个可逆的吸热反应,而且必须有还原剂的存在下才能进行,否则温度高达1800℃也无法氯化,反应式如下:TiO2+C+Cl2→TiCl4+CO(CO2)从上式可以看出反应的副产物不仅有CO,也可能有CO2,一般反应温度在700℃以上,以生成CO为主,反应温度在700℃以下,以生成CO2为主,因此测定炉气中的CO/CO2比值,可以掌握炉内的氯化状况。世界上用作颜料的二氧化钛,一年多到几十万吨。
钛白粉在造纸中另一重要应用领域即装饰纸,也称为钛白纸,主要用于制作家具、地板、壁纸等的原材料。在国内,装饰纸使用的钛白量远远高于其它品种,据不完全估计,国内用于装饰纸的钛白粉每年超过3万吨。装饰纸中钛白用量20%~40%,其它纸中钛白1%~5%。这种形势是由我国的消费水平决定的。由于对房屋装修、较好家具的大量需求,装饰纸的用量逐渐上升;圣经纸由于使用钛白作原料,成本远远高于普通纸,鉴于国内的消费水平,圣经纸的市场很有限;而造币纸的制造使用更是受到国家的控制,用量相对平稳,不会对钛白市场产生影响。顾名思义,装饰纸即起到装饰作用的纸,因此其对产品的抗老化有很高的要求,因此必须使用金红石型钛白粉;更多的金红石型钛白粉是使用在高灰份的纸张中,这种高灰份的纸张必须使用金红石型钛白粉,因为锐钛型钛白粉的遮盖力达不到要求。锐钛型钛白粉均用在低灰份的纸张中,如圣经纸和纸币等,圣经纸要求纸张有很好的不透明度,一般使用锐钛型钛白粉即可满足;造币纸也要求很好的不透明度,主要也使用锐钛型。因此,不同的纸品对钛白粉的性能有着不同的要求。二氧化钛可由金红石用酸分解提取或由四氯化钛分解得到。清远蓝色氯化法钛白粉费用
氯化法流程短,生产能力易扩大,连续自动化程度高,能耗相对低,"三废"少,能得到产品。东莞耐候氯化法钛白粉公司
氯化法钛白粉是如何制成的?氯化法对原料的要求比硫酸法苛刻得多,它要求使用TiO2含量在90%以上的钛矿,目前常用的有天然金红石矿、人造金红石和高钛渣。氯化法对矿粉的细度和湿度要求比硫酸法严,因为在沸腾氯化时要使质量较重的钛矿和质量较轻的石油焦或焦碳都能顺利的流态化,矿粉细度的均匀是很重要的,此外湿度大水分含量高,在氯化过程中会产生氯化氢和氯化氧钛,前者会腐蚀设备,后者会堵塞管道、阀门。过去那种老式的固定床氯化法,现在已被沸腾化炉取代,固定床需要事先把金红石矿与石油焦按一定比例(钛渣:石油焦:沥青=7:2:1)混捏制团焦化,不利于连续化、自动化操作。大型沸腾氯化炉直径2~6m,内衬耐火砖,干燥的金红石矿(或钛渣)在氯化炉内先用空气使其流态化,并加热至650℃左右,然后加入干燥的焦碳或石油焦(金红石:石油焦=78:22)。东莞耐候氯化法钛白粉公司
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