钛酸酯偶联剂选用的几点建议:1.尽量不要添加其他表面活性剂,因为它会干扰钛酸酯在填料表面的反应;2.氧化锌和硬脂酸具有某种程度的表面活性剂作用,故应在钛酸酯处理过的填料,聚合物以及增塑剂充分混合后再添加它们;3.大部分钛酸酯具有酯基转移反应活性,所以会不同程度地与酯类或聚酯类增塑剂反应,因此酯类增塑剂一般在混炼后再掺合。4.钛酸酯与硅烷在处理无机填料时各自有各自的优势,有时并用会产生加和增效作用。5.用螯合型钛酸酯处理已浸渍过硅烷偶联剂的玻璃纤维,可以产生双层护套的作用。偶联剂一般由两部分组成。济南SAM-010
偶联剂KH-550使用方法:使用偶联剂kh-550水溶液处理法,此法工艺简便,首先由95%的EtOH及5%的H2O配成醇水溶液,加入AcOH使pH为4.5-5.5。搅拌下加入硅尝偶联剂使浓度达2%,水解5min后,即生成含SiOH的水解物。当用其处理玻璃板时,可在稍许搅动下浸入1-2min,取出并浸入EtOH中漂洗2次,晾干后,移入110的烘箱中烘干5-10min,或在室温及相对湿度60%条件下干燥24h,即可得产物。如果使用氨烃基硅烷偶联剂,则不必加HOAc。但醇水溶液处理法不适用于氯硅烷型偶联剂,后者将在醇水溶液中发生聚合反应。当使用2%浓度的三官能度硅烷偶联剂溶液处理时,得到的多为3-8分子厚的涂层。济南SAM-010上海关于偶联剂的介绍。
偶联剂是一种具有特殊结构的有机硅化合物。在它的分子中,同时具有能与无机材料 ( 如玻璃、水泥、金属等 ) 结合的反应性基团和与有机材料 ( 如合成树脂等 ) 结合的反应性基团。常用的理论有化学键理论、表面浸润理论、变形层理论、拘束层理论等。偶联剂作表面改性剂,用于无机填料填充塑料时,可以改善其分散性和黏合性。B . Arkles 根据偶联剂的偶联过程提出了4步反应模型,即:①与硅原子相连的 SiX 基水解,生成 SiOH ;② Si — OH 之间脱水缩合,生成含 Si — OH 的低聚硅氧烷;③ 低聚硅氧烷中的 SiOH 与基材表面的 OH 形成氢 键;④加热固化过程中,伴随脱水反应而与基材形成共价键连接。一般认为,界面上硅烷偶联剂水解生成的 3 个硅羟基中只有 1 个与基材表面键合;剩下的 2 个 Si — OH ,或与其他硅烷中的 Si — OH 缩合,或呈游离状态。
偶联剂主要有有机铬偶联剂、有机硅偶联剂和钛酸偶联剂。胶黏剂中常选用有机硅偶联剂,其通式为RSiX3,其中R为有机基团,如-C6H5、-CH=CH2等,能与树脂结合;X为可以水解的基团,如-OCH3、-OC2H5、-Cl等。偶联剂作用过程:与硅原子相连的SiX基水解,生成SiOH;Si-OH之间脱水缩合,生成含Si-OH的低聚硅氧烷;低聚硅氧烷中的SiOH与基材表面的OH形成氢键;加热固化过程中,伴随脱水反应而与基材形成共价键连接。一般认为,界面上硅烷偶联剂水解生成的3个硅羟基中只有1个与基材表面键合;剩下的2个Si-OH,或与其他硅烷中的Si-OH缩合,或呈游离状态。因此,通过硅烷偶联剂可使2种性能差异很大的材料界面偶联起来,从而提高复合材料的性能和增加黏结强度,并获得性能优异、可靠的新型复合材料。钛酸酯偶联剂在聚烯烃之类的热塑性聚合物中不发生酯交换反应。
无机粉体的亲油链段(-C17H35)烷烃基为非ji性,与PVC、ABS、尼龙(PA),聚碳酸酯(PC)、聚酯等ji性或中等ji性聚合物相容性不好,因此,CaCO3与基体聚合物界面粘接状态和run湿性差,导致塑料加工性和力学性能下降。活化的CaCO3颗粒表面的亲油链段(-C17H35)烷烃基,由于活化的CaCO3颗粒表面有机物结构相同,分子链间色散力、范德华力、偶ji力等使CaCO3颗粒倾向于自身聚并,在高分子聚合物中形成CaCO3颗粒团聚而不易分散,在纳米碳酸钙表现得明xian。改善填充剂的分散度以提高加工性能。济南SAM-010
偶联剂能提高复合材料湿态物理机械强度、湿态电气性能。济南SAM-010
偶联剂改性粉体填料在塑料加工中的作用:不同树脂、不同填料、不同用途应选择不同类型的偶联剂填充剂多数是无机物,必须考虑到它与基体树脂的相容性。有机聚合物分子结构及物理形态和无机物(粉体填料)不相同,两种结构不相同的材料不可能结合在一起,选用具有两性基团的偶联剂,通过化学链或缠绕将填料与树脂紧密牢固地结合起来。填料表面形状十分复杂,在粉碎加工过程中,其表面物理结构发生变化,如局部发生龟裂层,遭破坏后呈粗糙面,表面凹凸点增多,导致表面化学结构与内部化学结构不同;尤其表面官能团的存在,能和空气中的水或氧发生反应,沿表面层方向及垂直于表面层的断面都有OH存在;SiO2表面通常被硅醇≡SiOH所包覆,此外还有≡SiOSi≡硅醚基的包覆;表面吸附水的影响很大;Al2O3填料表面存在多种形式的OH基,其表面结构比SiO2更复杂;TiO2表面也有OH存在等。无机填料表面结构与聚合物分子结构相关悬殊,导致复合体系的界面难以形成良好的粘接,因此,对无机填料进行表面改性处理,是改善和提高复合塑料性能的重要途径。济南SAM-010
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